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        聚丙烯酰胺

           日期:2019-07-05     瀏覽:906    評(píng)論:0    
        核心提示:聚丙烯酰胺是一種線(xiàn)型高分子聚合物,產(chǎn)品主要分為干粉和膠體兩種形式。按其平均分子量可分為低分子量(<100萬(wàn))、中分子量(200~400萬(wàn))和高分子量(>700萬(wàn))三類(lèi)。按其結(jié)構(gòu)又可分為非離子型、陰離子型和陽(yáng)離子型。陰離子型多為PAM 的水解體(HPAM)。聚丙烯酰胺的主鏈上帶有大量的酰胺基,化學(xué)活性很高,可以改性制取許多聚丙烯酰胺的衍生物,產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于造紙、選礦、采油、冶金、建材、污水處理等行業(yè)。聚丙烯酰胺作為潤(rùn)滑劑、懸浮劑、粘土穩(wěn)定劑、驅(qū)油劑、降失水劑和增稠劑,在鉆井、酸化、壓裂、堵水、
        聚丙烯酰胺
        聚丙烯酰胺是一種線(xiàn)型高分子聚合物,產(chǎn)品主要分為干粉和膠體兩種形式。按其平均分子量可分為低分子量(<100萬(wàn))、中分子量(200~400萬(wàn))和高分子量(>700萬(wàn))三類(lèi)。按其結(jié)構(gòu)又可分為非離子型、陰離子型和陽(yáng)離子型。陰離子型多為PAM 的水解體(HPAM)。聚丙烯酰胺的主鏈上帶有大量的酰胺基,化學(xué)活性很高,可以改性制取許多聚丙烯酰胺的衍生物,產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于造紙、選礦、采油、冶金、建材、污水處理等行業(yè)。聚丙烯酰胺作為潤(rùn)滑劑、懸浮劑、粘土穩(wěn)定劑、驅(qū)油劑、降失水劑和增稠劑,在鉆井、酸化、壓裂、堵水、固井及二次采油、三次采油中得到了廣泛應(yīng)用,是一種極為重要的油田化學(xué)品。
        中文名:聚丙烯酰胺
        外文名:poly(acrylamide), PAM,PAAM
        種    類(lèi):陽(yáng)離子 陰離子 非離子 乳液
        陽(yáng)離子用途:污泥分離
        陰非離子用途:粘合劑 高濁度沉淀劑
        有效PH:7-14
        理化性質(zhì)
        PAM 聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺(AM)單體經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的水溶性線(xiàn)性高分子聚合物,具有良好的絮凝性,可以降低液體之間的摩擦阻力,按離子特性分可分為非離子、陰離子、陽(yáng)離子和兩性型四種類(lèi)型。聚丙烯酰胺(PAM)不溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,如甲醇、乙醇、丙酮、 乙醚、脂肪烴和芳香烴,有少數(shù)極性有機(jī)溶劑除外,如乙酸、丙烯酸、氯乙酸、乙二醇、甘 油、熔融尿素和甲酰胺。但這些有機(jī)溶劑的溶解性有限,往往需要加熱,否則無(wú)多大應(yīng)用價(jià)值。
        在適宜的低濃度下,聚丙烯酰胺溶液可視為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鏈間機(jī)械的纏結(jié)和氫鍵共同形成網(wǎng)狀節(jié)點(diǎn);濃度較高時(shí),由于溶液含有許多鏈一鏈接觸點(diǎn),使得PAM溶液呈凝膠狀。PAM水溶液與許多能和水互溶的有機(jī)物有很好的相容性,對(duì)電解質(zhì)有很好的相容性,對(duì)氯化胺、硫酸鈣、硫酸銅、氫氧化鉀、碳酸鈉、硼酸鈉、硝酸鈉、磷酸鈉、硫酸鈉、氯化鋅、硼酸及磷酸等物質(zhì)不敏感。
        聚丙烯酰胺為白色粉末或者小顆粒狀物,密度為1.32g/cm3(23度),玻璃化溫度為188°,軟化溫度近于210度,一般方法干燥時(shí)含有少量的水,干時(shí)又會(huì)很快從環(huán)境中吸取水分,用冷凍干燥法分離的均聚物是白色松軟的非結(jié)晶固體,但是當(dāng)從溶液中沉淀并干燥后則為玻璃狀部分透明的固體,完全干燥的聚丙烯酰胺PAM是脆性的白色固體,商品聚丙烯酰胺干燥通常是在適度的條件下干燥的,一般含水量為5%~15%,澆鑄在玻璃板上制備的高分子膜,則是透明、堅(jiān)硬、易碎的固體。
        注意事項(xiàng)
        陽(yáng)離子聚丙烯酰胺使用注意事項(xiàng):
        1、絮團(tuán)的大小:絮團(tuán)太小會(huì)影響排水的速度,絮團(tuán)太大會(huì)使絮團(tuán)約束較多水而降低泥餅干度。經(jīng)過(guò)選擇聚丙烯酰胺的分子量能夠調(diào)整絮團(tuán)的大小。
        2、污泥特性:第一點(diǎn)理解污泥的來(lái)源,特性以及成分,所占比重。依據(jù)性質(zhì)的不同,污泥可分為有機(jī)和無(wú)機(jī)污泥兩種。陽(yáng)離子聚丙烯酰胺用于處置有機(jī)污泥,相對(duì)的陰離子聚丙烯酰胺絮凝劑用于無(wú)機(jī)污泥,堿性很強(qiáng)時(shí)用陰離子聚丙烯酰胺,而酸性很強(qiáng)時(shí)不宜用陰離子聚丙烯酰胺,固含量高時(shí)污泥通常聚丙烯酰胺的用量也大。
        3、絮團(tuán)強(qiáng)度:絮團(tuán)在剪切作用下應(yīng)堅(jiān)持穩(wěn)定而不破碎。進(jìn)步聚丙烯酰胺分子量或者選擇適宜的分子構(gòu)造有助于進(jìn)步絮團(tuán)穩(wěn)定性。
        4、聚丙烯酰胺的離子度:針對(duì)脫水的污泥,可用不同離子度的絮凝劑經(jīng)過(guò)先做小試進(jìn)行挑選,選出最佳適宜的聚丙烯酰胺,這樣即能夠獲得最佳絮凝劑效果,又可使加藥量最少,節(jié)約本錢(qián)。
        5、聚丙烯酰胺的溶解:溶解良好才能充分發(fā)揮絮凝作用。有時(shí)需求加快溶解速度,這時(shí)可思索進(jìn)步聚丙烯酰胺溶液的濃度。
        其實(shí)在平時(shí)處理污水的時(shí)候,有些污水,使用單一的一種絮凝劑是達(dá)不到效果的,必須兩種結(jié)合使用,在使用無(wú)機(jī)絮凝劑PAC和聚丙烯酰胺復(fù)合絮凝劑處理污水會(huì)達(dá)到更好的效果,但是添加藥劑的時(shí)候要注意順序,順序不正確,也是達(dá)不到效果.
        聚丙烯酰胺和其它絮凝劑混合使用添加的順序方法:
        在使用復(fù)合絮凝劑的時(shí)候必須注意添加的先后順序和投加時(shí)間間隔。PAC與PAM聯(lián)合使用就是讓PAC先完成中和電荷/膠體脫穩(wěn)形成細(xì)小絮體之后,進(jìn)一步加大絮體體積有利于充分沉淀。由于聚合氯化鋁PAC反應(yīng)時(shí)間很短,所以加入后需要強(qiáng)烈的混合,PAM作用時(shí)間要長(zhǎng),混合注意先強(qiáng)后弱——先強(qiáng)是為了混合均勻后弱是為了避免破壞絮體。聚丙烯酰胺屬于絮凝劑,聚合氯化鋁屬于混凝劑,一般情況下是先加混凝劑再加聚丙烯酰胺,但為了保險(xiǎn)起見(jiàn),還是建議大家通過(guò)實(shí)驗(yàn)效果來(lái)確定添加的順序。加藥點(diǎn)、加藥量、加藥時(shí)間以及混合強(qiáng)度需要實(shí)驗(yàn)確定,切記千萬(wàn)不能把他們兩種藥劑放在一起使用,否則會(huì)影響效果,增大使用成本。
        聚丙烯酰胺絮凝劑失效的判斷方法:
        經(jīng)常遇到很多污水處理廠(chǎng),特別是南方地區(qū),由于氣候潮濕,一些污水廠(chǎng)的聚丙烯酰胺因堆放久了或者是包裝口沒(méi)有扎緊導(dǎo)致吸潮結(jié)塊,針對(duì)聚丙烯酰胺絮凝劑結(jié)塊情況,很多人有疑問(wèn),是不是失效了,還可不可以再用,其實(shí)像這種情況只要你能把它溶開(kāi),水溶液有粘度,是沒(méi)有失效,但結(jié)塊后的聚丙烯酰胺是很難溶解開(kāi)的,其實(shí)也意味著資源的浪費(fèi)。實(shí)不同種類(lèi)的聚丙烯酰胺的保質(zhì)期是有很大的區(qū)別的,這個(gè)和其結(jié)構(gòu)有關(guān)聯(lián),相對(duì)來(lái)說(shuō)陰離子聚丙烯酰胺的有效期時(shí)間要長(zhǎng)點(diǎn),陽(yáng)離子聚丙烯酰胺一般我們國(guó)家規(guī)定保質(zhì)期為1年。超出這個(gè)期限,均視為超過(guò)保質(zhì)期。就有失效的風(fēng)險(xiǎn),聚丙烯酰胺失效可以從兩個(gè)方面來(lái)判斷,一個(gè)是粘度降低,二是絮凝效果變差。 
        使用特性
        1、絮凝性:PAM能使懸浮物質(zhì)通過(guò)電中和,架橋吸附作用,起絮凝作用。
        2、粘合性:能通過(guò)機(jī)械的、物理的、化學(xué)的作用,起粘合作用。
        3、降阻性:PAM能有效地降低流體的摩擦阻力,水中加入微量PAM就能降阻50-80%。
        4、增稠性:PAM在中性和酸條件下均有增稠作用,當(dāng)PH值在10以上PAM易水解。呈半網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)時(shí),增稠將更明顯。
        行業(yè)應(yīng)用
        1、用于造紙工業(yè)、一是提高填料、顏料等存留率。以降低原材料的流失和對(duì)環(huán)境的污染;二是提高紙張的強(qiáng)度(包括干強(qiáng)度和濕強(qiáng)度),另外,使用PAM還可以提高紙抗撕性和多孔性,以改進(jìn)視覺(jué)和印刷性能,還用于食品及茶葉包裝紙中。
        2、用于石油工業(yè)、采油、鉆井泥漿、廢泥漿處理、防止水竄、降低摩阻、提高采收率、三次采油得到廣泛運(yùn)用。
        3、用于紡織上漿劑、漿液性能穩(wěn)定、落漿少、織物斷頭率低、布面光潔。
        4、PAM還廣泛應(yīng)用于增稠、穩(wěn)定膠體、減阻、粘結(jié)、成膜、生物醫(yī)學(xué)材料等方面。
        5、用于日用化工,在睡眠面膜里常與月桂醇聚醚-7和C13-14異鏈烷烴組合成一種乳液狀增稠、乳化和穩(wěn)定劑。
        6、其他行業(yè),食品行業(yè),用于甘蔗糖、甜菜糖生產(chǎn)中蔗汁澄清及糖漿磷浮法提取。酶制劑發(fā)酵液絮凝澄清工業(yè) ,還用于飼料蛋白的回收、質(zhì)量穩(wěn)定、性能好,回收的蛋白粉對(duì)雞的成活率提高和增重、產(chǎn)蛋無(wú)不良影響,合成樹(shù)脂涂料,土建灌漿材料堵水,建材工業(yè)、提高水泥質(zhì)量、建筑業(yè)膠粘劑,填縫修復(fù)及堵水劑,土壤改良、電鍍工業(yè)、印染工業(yè)等。
        使用量說(shuō)明
        1、洗煤用的陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的使用數(shù)量可以設(shè)置在三十公斤到一百一十公斤之間;化工行業(yè)的廢水使用量一般是五十到一百二十公斤之間;漂染行業(yè)的廢水和造紙行業(yè)的廢水最難處理,應(yīng)該加大使用數(shù)量,把使用數(shù)量設(shè)置在一百到三百公斤比較合理,電鍍廢水行業(yè)和普通的工業(yè)用水一般都不要超過(guò)五十公斤。注意:(這幾種行業(yè)的使用數(shù)量都是每一千噸廢水的數(shù)量)。
        2、生活污水根據(jù)處理方法的不同脫泥用的絮凝劑是不一樣的。如果工藝主體采用生化方法,也就是剩余污泥脫水(可能含有部分初沉泥),只需要陽(yáng)離子PAM作為污泥脫水劑即可。如果工藝主體采用物化方法,如一級(jí)強(qiáng)化,加載磁分離等工藝,一般是先加PAC調(diào)質(zhì),然后再加陰離子絮凝劑,最后加陽(yáng)離子絮凝劑脫水。具體投加量要根據(jù)污水水質(zhì)而定。也有很多污水處理站,污泥脫水直接加PAC或者其他無(wú)機(jī)絮凝劑即可,這個(gè)在板框壓濾機(jī),特別是電子廠(chǎng)或者是小型污水處理站應(yīng)用比較廣泛。
        PAM在作為污泥脫水劑使用的時(shí)候一般要與水的配比在0.1%--0.2%之間。溶解成膠水狀的液體以后,再投加到污泥中進(jìn)行混合處理。與污泥的配比一般在5%-10%,有的更低,這個(gè)要根據(jù)污泥的濃度來(lái)確定,最好是通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)的燒杯實(shí)驗(yàn)來(lái)確定最佳投加量和使用型號(hào)。不同污泥、不同藥劑、不同設(shè)備、不同管理水平,污泥的處理效果是不同的。
        3、污水處理廠(chǎng)用陽(yáng)離子聚丙烯酰胺作為污水運(yùn)營(yíng)污泥脫水劑。在和客戶(hù)溝通的過(guò)程中,客戶(hù)經(jīng)常問(wèn)到在污水處理污泥脫水過(guò)程中,污泥脫水劑投加量的問(wèn)題。要相對(duì)準(zhǔn)確的知道污泥脫水劑投加量的問(wèn)題,首先了解這些參量,污泥的含水率,泥餅含水率,進(jìn)泥量,進(jìn)藥量,配藥濃度等。
        污泥含水率:污泥中所含水分的重量與污泥總重量之比的百分?jǐn)?shù)稱(chēng)為污泥含水率。
        泥餅含水率:被脫污泥即泥餅的所含水分的重量與污泥總重量之比的百分?jǐn)?shù)稱(chēng)為泥餅含水率。
        還要通過(guò)以下幾個(gè)公式進(jìn)行運(yùn)算:
        1、加藥量mg/L=加藥質(zhì)量/處理水量/配藥濃度
        2、處理水量投加藥量=處理水量*加藥量
        3、干泥量=處理水量*【(1-污泥含水率)/(1-泥餅含水率)】
        4、每噸干泥的藥劑消耗=加藥量/干泥量
        以上計(jì)算所得結(jié)果誤差可能比較大,僅做污水運(yùn)行時(shí)參考。實(shí)際耗藥量要進(jìn)行實(shí)際上機(jī)運(yùn)營(yíng)試驗(yàn)。
        技術(shù)流程
        PAM沉淀是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)生成了不溶于反應(yīng)物所在溶液的物質(zhì)。從字意上理解就是在重力作用下沉淀去除。污水中的懸浮物質(zhì),可以這是一種物理過(guò)程,簡(jiǎn)便易行,效果良好,是污水處理的重要技術(shù)之一。
        根據(jù)懸浮物質(zhì)的性質(zhì)、濃度及絮凝劑聚丙烯酰胺凝性能,沉淀可以分為:自然沉淀,絮凝沉淀,區(qū)域沉淀。域沉淀的懸浮顆泣濃度較高(5000mg/L以上),顆粒的沉降受到周?chē)渌w粒影響,顆粒間相對(duì)位置保持不變,形成一個(gè)整體共同下沉,與澄清水之間有清晰的泥水界面。二次沉淀池與污泥濃縮池中均有區(qū)域沉淀發(fā)生。
        絮凝沉淀是顆粒物在水中作絮凝沉淀的過(guò)程。在水中投加混凝劑后,其中懸浮物的膠體及分散顆粒在分子力的相互作用下生成絮狀體且在沉降過(guò)程中它們互相碰撞凝聚,其尺寸和質(zhì)量不斷變大,沉速不斷增加。懸浮物的去除率不但取決于沉淀速度,而且與沉淀深度有關(guān)。地面水中投加混凝劑后形成的礬花,生活污水中的有機(jī)懸浮物,活性污泥在沉淀過(guò)程中都會(huì)出現(xiàn)絮凝沉淀的現(xiàn)象。
        使用方式
        藥劑的投加采用重力投加和壓力投加,無(wú)論哪種投加方式,由溶解池到溶液池,到藥液投加點(diǎn),均應(yīng)設(shè)置藥液提升設(shè)備,常用的藥液提升設(shè)備是計(jì)量泵和水射器。
        1、重力投加:利用重力將藥劑投加在水泵吸水管內(nèi)或者吸水井的吸水喇叭口處,利用水泵葉輪混合。
        2、壓力投加:利用水泵或者水射器將藥劑投加到原水管中,適用于將藥劑投加到壓力水管中,或者需要投加到標(biāo)高較高、距離較遠(yuǎn)的凈水構(gòu)筑物內(nèi)。
        3、水泵投加:水泵投加是在溶液池中提升藥液到壓力管中,有直接采用計(jì)量泵和采用耐酸從而起增強(qiáng)作用。聚丙烯酰胺在使用之前一般都需配制成0.1 %~0.5%的稀釋溶液備用,配制好的溶液最好不要存放太長(zhǎng)時(shí)間才用,這個(gè)濃度范圍的溶液在使用之前還需要近一步稀釋成0.01~0.05的溶液,原因就是可以更有肋于絮凝劑在懸浮體系中的分散,可以降低用量,而且可以取得更好的絮凝效果。
        生產(chǎn)步驟
        聚丙烯酰胺生產(chǎn)步驟一共兩步:
        單體生產(chǎn)技術(shù):丙烯酰胺單體的生產(chǎn)時(shí)以丙烯腈為原料,在催化劑作用下水合生成丙烯酰胺單體的粗產(chǎn)品,經(jīng)閃蒸、精制后得精丙烯酰胺單體,此單體即為聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料。
        丙烯腈+(水催化劑/水) →合 →丙烯酰胺粗品→閃蒸→精制→精丙烯酰胺。
        按催化劑的發(fā)展歷史來(lái)分,單體技術(shù)已經(jīng)歷了三代:
        第一代為硫酸催化水合技術(shù),此技術(shù)的缺點(diǎn)是丙烯腈轉(zhuǎn)化率低,丙稀酰胺產(chǎn)品收率低、副產(chǎn)品低,給精制帶來(lái)很大負(fù)擔(dān),此外由于催化劑硫酸的強(qiáng)腐蝕性,使設(shè)備造價(jià)高,增加了生產(chǎn)成本;第二代為二元或三元骨架銅催化生產(chǎn)技術(shù),該技術(shù)的缺點(diǎn)是在最終產(chǎn)品中引入了影響聚合的金屬銅離子,從而增加了后處理精制的成本;第三代為微生物腈水合酶催化生產(chǎn)技術(shù),此技術(shù)反應(yīng)條件溫和,常溫常壓下進(jìn)行,具有高選擇性、高收率和高活性的特點(diǎn),丙烯腈的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%,反應(yīng)完全,無(wú)副產(chǎn)物和雜質(zhì)。  產(chǎn)品丙烯酰胺中不含金屬銅離子,不需進(jìn)行離子交換來(lái)出去生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的銅離子,簡(jiǎn)化了工藝流程,此外,氣相色譜分析表明丙烯酰胺產(chǎn)品中幾乎不含游離的丙烯腈,具有高純性,特別適合制備超高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺及食品工業(yè)所需的無(wú)毒聚丙烯酰胺。
        微生物催化丙烯酰胺單體生產(chǎn)技術(shù),首先由日本在1985年建立了6000t/a的丙烯酰胺裝置,其后俄羅斯也掌握了此項(xiàng)技術(shù),20世紀(jì)90年代時(shí)日本和俄羅斯相繼建立了萬(wàn)噸級(jí)微生物催化丙烯酰胺裝置。我國(guó)是繼日本、俄羅斯之后,世界上第三個(gè)擁有此技術(shù)的國(guó)家。微生物催化劑活性為2857國(guó)際生化單位,已經(jīng)達(dá)到了國(guó)際水平。我國(guó)微生物催化丙烯酰胺單體生產(chǎn)技術(shù)是由上海市農(nóng)藥所經(jīng)過(guò)“七五”、“八五”和“九五”等3個(gè)五年計(jì)劃開(kāi)發(fā)完成的,微生物催化劑腈水合酶是在1990年篩選出的,是由泰山山腳土壤中分離出163菌株和無(wú)錫土壤中分離出145菌株,經(jīng)種子培養(yǎng)得到的腈水合酶,代號(hào)為Norcardia-163。該技術(shù)現(xiàn)已在江蘇如皋、江西南昌、勝利油田及河北萬(wàn)全先后投產(chǎn),質(zhì)量上乘,達(dá)到了生產(chǎn)超高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的質(zhì)量指標(biāo)。標(biāo)志著我國(guó)微生物催化丙烯酰胺技術(shù)已經(jīng)達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。
        聚合技術(shù):聚丙烯酰胺生產(chǎn)是以丙烯酰胺水溶液為原料,在引發(fā)劑的作用下,進(jìn)行聚合反應(yīng),在反應(yīng)完成后生成的聚丙烯酰胺膠塊經(jīng)切切割、造粒、干燥、粉碎,最終制得聚丙烯酰胺產(chǎn)品。關(guān)鍵工藝是聚合反應(yīng),在其后的處理過(guò)程中要注意機(jī)械降溫、熱降解和交聯(lián),從而保證聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量和水溶解性。
        丙烯酰胺+水(引發(fā)劑/聚合)→聚丙烯酰胺膠塊→造粒→干燥→粉碎→聚丙烯酰胺產(chǎn)品
        我國(guó)聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)大概也經(jīng)歷了3個(gè)階段:
        第一階段是最早采用盤(pán)式聚合,即將混合好的聚合反應(yīng)液放在不銹鋼盤(pán)中,再將這些不銹鋼盤(pán)推至保溫烘房中,聚合數(shù)小時(shí)后,從烘房中推出,用鍘刀把聚丙烯酰胺切成條狀,進(jìn)絞肉機(jī)造粒,烘房干燥,粉碎制得成品。這種工藝完全是手工作坊式。
        第二階段是采用捏合機(jī),即將混合好的聚合反應(yīng)液放在捏合機(jī)中加熱,聚合開(kāi)始后,開(kāi)始捏合機(jī),一邊聚合一邊捏合,聚合完后,造粒也基本完成,倒出物料經(jīng)干燥、粉碎得成品。
        第三階段是,20世紀(jì)80年代后期,開(kāi)發(fā)了錐形釜聚合工藝,由核工業(yè)部五所在江蘇江都化工廠(chǎng)試車(chē)成功。該工藝在錐形釜下部帶有造料旋轉(zhuǎn)刀,聚合物在壓出的同時(shí),即成粒狀,經(jīng)轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)干燥,粉碎得產(chǎn)品。
        為了避免聚丙烯酰胺膠塊黏附在聚合釜釜壁上,有的技術(shù)采用氟或硅的高分子化合物涂覆在聚合釜的內(nèi)壁上,但此涂覆層在上產(chǎn)過(guò)程中易脫落而污染聚丙烯酰胺產(chǎn)品。
        也有可旋轉(zhuǎn)的錐形釜,聚合反應(yīng)完成后,聚合釜倒轉(zhuǎn)將聚丙烯酰胺膠塊倒出)、造粒方式 (有機(jī)械造粒、切割造粒,也有濕式造粒即分散液中造粒)、干燥方式(有采用穿流回轉(zhuǎn)干燥,也有用振動(dòng)流化床干燥)及粉碎方式。這些不同中有些是設(shè)備質(zhì)量上有差異,有些是采用的具體方式上的油差異,但總的來(lái)看,聚合技術(shù)趨向于固定錐形釜聚合,振動(dòng)流化床干燥技術(shù)。
        聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)除了上述的單元操作外,在工藝配方上還有較明顯的差別,引發(fā)就有前加堿共水解工藝和后加堿后水解工藝之分,兩種方法各有利弊,前加堿共水解工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,但存在水解傳熱易產(chǎn)生交聯(lián)和相對(duì)分子質(zhì)量損失大的問(wèn)題,后加堿后水解雖然工藝過(guò)程增加了,但水解均勻不易產(chǎn)生交聯(lián),對(duì)產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量損失也不大。
        我國(guó)聚丙烯酰胺聚合用的引發(fā)劑有無(wú)機(jī)引發(fā)劑、有機(jī)引發(fā)劑和無(wú)機(jī)—有機(jī)混合體系3中類(lèi)型。
        (1)過(guò)氧化物
        過(guò)氧化物大致分為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物和有機(jī)過(guò)氧化物。無(wú)機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)硫酸鉀,過(guò)硫酸銨、過(guò)溴酸鈉和過(guò)氧化氫等。有機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰和叔丁羥基過(guò)氧化物等。它們配用的還原劑有硫酸亞鐵、氯化亞鐵、偏亞硫酸鈉和硫代硫酸鈉等。
        (2)偶氮化合物類(lèi)
        如偶氮二異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈、偶氮雙氰基戊酸鈉和20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)的偶氮脒鹽系列,如偶氮N-取代脒丙烷鹽酸鹽是一類(lèi)競(jìng)相開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品,它們的加入濃度為萬(wàn)分之0.005-1,催化效率很高,有助于生產(chǎn)相對(duì)分子質(zhì)量高的產(chǎn)品,且溶于水,便于使用。
        反相懸浮聚合法:聚丙烯酰胺是工業(yè)上最重要的有機(jī)高分子絮凝劑之一,在工業(yè)上通常采用水溶液法,反向懸浮聚合法來(lái)生產(chǎn)聚丙烯酰胺。下面來(lái)介紹一下反向懸浮聚合法生產(chǎn)聚丙烯酰胺的工藝。
        反向懸浮聚合法是制作聚丙烯酰胺(PAM)微球的如今使用最廣泛、技術(shù)相對(duì)成熟的方法。采用強(qiáng)烈攪拌將單體或單體混合物分散在介質(zhì)(介質(zhì)為有機(jī)溶劑)中,成為細(xì)小顆粒再進(jìn)行單體、引發(fā)劑、有機(jī)溶劑和分散穩(wěn)定劑的聚合。當(dāng)聚合完成后,經(jīng)過(guò)沸脫水、分離、干燥可以得到微粒狀產(chǎn)品。反向懸浮聚合法得到的產(chǎn)品,固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)>90%,聚合率>95%,單體殘留量<0.5%,產(chǎn)品粒徑在10-500微米之間,產(chǎn)品的水溶性良好。
        該方法因?yàn)楣に嚭?jiǎn)單,操作控制方便,聚合熱易于去除,聚合物易于分離、洗滌、干燥,產(chǎn)品純凈、均勻、穩(wěn)定,容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。但是反向懸浮聚合法在工業(yè)生產(chǎn)中也存在著問(wèn)題,首先受攪拌轉(zhuǎn)速的影響很大,容易聚結(jié),發(fā)生凝膠,共沸時(shí)體系不穩(wěn)定,出水時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)。還有出品粒徑分布較寬,大量的有機(jī)溶劑使用,生產(chǎn)操作的安全,聚合成本太高等一系列原因?qū)е路聪驊腋【酆戏ㄔ诤苌僭趪?guó)內(nèi)用于生產(chǎn)聚丙烯酰胺。
        使用原則
        聚丙烯酰胺的使用要遵循如下原則:
        1、顆粒狀聚丙烯酰胺絮凝劑不能直接投加到污水中。使用前必須先將它溶解于水,用其水溶液去處理污水。
        2、溶解顆粒狀聚合物的水應(yīng)該是干凈(如自來(lái)水),不能是污水。常溫的水即可,一般不需要加溫。水溫低于5℃時(shí)溶解很慢。水溫提高溶解速度加快,但40℃以上會(huì)使聚合物加快降解,影響使用效果。一般自來(lái)水都適合于配制聚合物溶液。強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、高含鹽的水不適于用來(lái)配制。
        3、聚合物溶液濃度的選擇,建議為0.1%-0.3%,即1升水中加1g-3g聚合物粉劑。
        影響因素
        聚丙烯酰胺溶液的粘度主要反映了液體分子之間因流動(dòng)或相對(duì)運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的內(nèi)摩擦阻力。內(nèi)摩擦阻力與聚合物的結(jié)構(gòu)、溶劑的性質(zhì)、溶液的濃度及溫度和壓力等因素有關(guān),它的數(shù)值越大,表明溶液的粘度越大。
        1、溫度對(duì)聚丙烯酰胺粘度的影響
        溫度是分子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)激烈程度的反映,分子的運(yùn)動(dòng)必須克服分子間的相互作用力,而分子間的相互作用,如分子間氫鍵、內(nèi)摩擦、擴(kuò)散、分子鏈取向、纏結(jié)等,直接影響粘度的大小,故高聚物溶液的粘度會(huì)隨溫度發(fā)生變化。溫度改變對(duì)高聚物溶液粘度的影響是顯著的。聚丙烯酰胺溶液的粘度隨溫度的升高而降低,其原因是高分子溶液的分散相粒子彼此糾纏形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合體,溫度越高時(shí),網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)越容易破壞,故其粘度下降。
        2、水解時(shí)間對(duì)聚丙烯酰胺粘度的影響
        聚丙烯酰胺溶液粘度隨水解時(shí)間的延長(zhǎng)而改變,水解時(shí)間短,粘度較小,這可能是由于高聚物還來(lái)不及形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)所致;水解時(shí)間過(guò)長(zhǎng),粘度下降,這是聚丙烯酰胺在溶液中結(jié)構(gòu)發(fā)生松解所致。部分水解聚丙烯酰胺溶于水后離解成帶負(fù)電荷的大分子,分子間靜電排斥作用以及同一分子上不同鏈節(jié)之間的陰離子排斥力導(dǎo)致分子在溶液中伸展并能使分子之間相互纏繞,這就是部分水解聚丙烯酰胺能使其溶液粘度明顯增加的原因。
        3、礦化度對(duì)聚丙烯酰胺粘度的影響
        聚丙烯酰胺分子鏈中陽(yáng)離子基團(tuán)相對(duì)于陰離子基團(tuán)數(shù)目較多,凈電荷較多,極性較大,而H20是極性分子,根據(jù)相似相溶原理,聚合物水溶性較好,特性黏度較大;隨著礦物質(zhì)含量的增加,正的靜電荷部分被陰離子包圍形成離子氛,從而與周?chē)撵o電荷結(jié)合,聚合物溶液極性減小,黏度減小;礦物質(zhì)濃度繼續(xù)增加,正、負(fù)離子基團(tuán)形成分子內(nèi)或分子間氫鍵的締合作用(導(dǎo)致聚合物在水中的溶解性下降),同時(shí)加入的鹽離子通過(guò)屏蔽正、負(fù)電荷,拆散正、負(fù)離子間締合而使已形成的鹽鍵受到破壞(導(dǎo)致聚合物在水中的溶解性增大),這兩種作用相互競(jìng)爭(zhēng),使得聚合物溶液在較高的鹽濃度(>0.06 mol/L)下粘度保持較小。
        4、分子量對(duì)聚丙烯酰胺粘度的影響
        聚丙烯酰胺溶液的粘度隨高聚物分子量的增大而增大,這是由于高分子溶液的粘度由分子運(yùn)動(dòng)時(shí)分子間的相互作用產(chǎn)生。當(dāng)聚合物相對(duì)分子質(zhì)量約為106時(shí),高分子線(xiàn)團(tuán)開(kāi)始相互滲透,足以影響對(duì)光的散射。含量稍高時(shí)機(jī)械纏結(jié)足以影響粘度。含量相當(dāng)?shù)蜁r(shí),聚合物溶液可視為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鏈間機(jī)械纏結(jié)和氫鍵共同形成網(wǎng)的節(jié)點(diǎn)。含量較高時(shí),溶液含有許多鏈-鏈接觸點(diǎn),使高聚物溶液呈凝膠狀。因此,高聚物相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間越易形成鏈纏結(jié),溶液的粘度越大。
        發(fā)展趨勢(shì)
        盡管全球聚丙烯酰胺市場(chǎng)在2009年受金融危機(jī)的影響呈現(xiàn)衰退跡象,但2011年今后將逐漸回暖,到2015年,市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到25.1億美元。市場(chǎng)發(fā)展的主要?jiǎng)恿?lái)自于下游行業(yè)的復(fù)蘇、行業(yè)環(huán)保政策要求與產(chǎn)品相關(guān)的技術(shù)服務(wù)帶來(lái)的利潤(rùn)以及新興市場(chǎng)的快速成長(zhǎng)等。
        2012年,我國(guó)聚丙烯酰胺的主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)槭烷_(kāi)采、水處理、造紙、高吸水性樹(shù)脂、冶金和洗煤等。其消費(fèi)結(jié)構(gòu)為:油田開(kāi)采占81%,水處理占9%,造紙占5%,礦山占2%,其他占3%。石油開(kāi)采是我國(guó)聚丙烯酰胺最大的消費(fèi)領(lǐng)域,其消費(fèi)量占國(guó)內(nèi)總消費(fèi)量的81%。水處理是我國(guó)聚丙烯酰胺的第二大消費(fèi)領(lǐng)域,我國(guó)城市污水處理率不足30%,工業(yè)水的重復(fù)利用率為60%,工業(yè)廢水處理率為77%,與發(fā)達(dá)國(guó)家相比差距很大。聚丙烯酰胺作為絮凝劑在我國(guó)城市水處理 以及化工、冶金、造紙、印染、制糖、味精、煤炭、建材等行業(yè)的廢水處理的用量將不斷增加,在高吸水性樹(shù)脂、水泥增強(qiáng)劑、粘合劑、皮革復(fù)鞣劑等領(lǐng)域。
        預(yù)計(jì),2012~2018年,聚丙烯酰胺在石油開(kāi)采、采礦、造紙及水處理四大應(yīng)用領(lǐng)域的市場(chǎng)將以7.2%的年均復(fù)合增長(zhǎng)率持續(xù)增長(zhǎng)。在石油開(kāi)采工業(yè)中,聚丙烯酰胺被用于鉆井凝聚劑使用,也被用于三次采油。必須采取三次采油工藝來(lái)平衡價(jià)格。鉆井和勘探活動(dòng)的復(fù)蘇也會(huì)促進(jìn)聚丙烯酰胺消費(fèi)增長(zhǎng)。在鉆采過(guò)程中,300萬(wàn)-600萬(wàn)低分子量的聚丙烯酰胺可用作絮凝包被劑。聚丙烯酰胺在采礦工業(yè)中的應(yīng)用也十分廣泛,不但可以分離礦物和礦石,還可以作為絮凝劑應(yīng)用于廢水處理,以及密封采礦管道等。由于復(fù)雜的定價(jià)結(jié)構(gòu),南美鈷、煤、銅、黃金、鉆石和鐵礦砂的市場(chǎng)需求也在上升,這將推動(dòng)全球聚丙烯酰胺市場(chǎng)的增長(zhǎng)。
        對(duì)造紙行業(yè)而言,聚丙烯酰胺主要用作紙漿纖維和添加劑的黏結(jié)劑,或者用于廢水處理。相對(duì)于成熟的歐洲和北美市場(chǎng),中國(guó)、南美、印度和其他亞太市場(chǎng)的增長(zhǎng)勢(shì)頭令人欣喜。但由于經(jīng)濟(jì)發(fā)展趨于平緩和歐洲債務(wù)危機(jī)的影響,造紙生產(chǎn)增速放緩,阻礙了聚丙烯酰胺市場(chǎng)的發(fā)展。另外,造紙行業(yè)本身的技術(shù)含量不高,市場(chǎng)需求也較為穩(wěn)定,這也就決定了用于該行業(yè)的聚丙烯酰胺所能創(chuàng)造有限的利潤(rùn)。
        另外,聚丙烯酰胺在市政污水處理和工業(yè)廢水處理領(lǐng)域也扮演著重要的角色。日益嚴(yán)格的法規(guī)促進(jìn)了水處理工業(yè)的發(fā)展,市政污水處理領(lǐng)域不僅未受到金融危機(jī)的影響,反而表現(xiàn)出良好的增長(zhǎng)勢(shì)頭。包括摩洛哥、突尼斯、阿爾及利亞和埃及等國(guó)家在內(nèi)的北非地區(qū)出現(xiàn)了新的市政污水處理市場(chǎng),而其他一些國(guó)家,例如沙特阿拉伯和卡塔爾,也正在加大對(duì)水處理的私有化投資。在工業(yè)廢水處理方面,煤炭開(kāi)采和熱電站建設(shè)提供了巨大的業(yè)務(wù)空間,而對(duì)中水回用技術(shù)的日益關(guān)注也是一個(gè)市場(chǎng)推動(dòng)因素。 

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        標(biāo)簽: 聚丙烯酰胺
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