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硫酸鈣

   日期:2019-07-01     瀏覽:2510    評論:0    
核心提示:白色單斜結(jié)晶或結(jié)晶性粉末。無氣味。有吸濕性。128℃失去1分子結(jié)晶水, 163℃全部失水。微溶于酸、硫代硫酸鈉和銨鹽溶液,溶于400份水,在熱水中溶解較少,極慢溶于甘油,不溶于乙醇和多數(shù)有機溶劑。相對密度2.32。有刺激性。通常含有2個結(jié)晶水,自然界中以石膏礦形式存在。
硫酸鈣

白色單斜結(jié)晶或結(jié)晶性粉末。無氣味。有吸濕性。128℃失去1分子結(jié)晶水, 163℃全部失水。微溶于酸、硫代硫酸鈉和銨鹽溶液,溶于400份水,在熱水中溶解較少,極慢溶于甘油,不溶于乙醇和多數(shù)有機溶劑。相對密度2.32。有刺激性。通常含有2個結(jié)晶水,自然界中以石膏礦形式存在。
中文名
硫酸鈣
英文名
Calcium sulfate
化學式
CaSO4.2H2O
分子量
172.17
CAS登錄號
10101-41-4
EINECS登錄號
231-900-3
水溶性
微溶于水
外    觀
白色粉末
編號系統(tǒng)
CAS號:10101-41-4
MDL號:MFCD00149625
EINECS號:231-900-3
RTECS號:EW4150000
PubChem號:24892640 
物性數(shù)據(jù)
性狀:無色單斜晶系結(jié)晶性粉末。玻璃光澤。
密度(g/mL,20℃):2.32
熔點(ºC):128
沸點(ºC,常壓):163
閃點(ºC):163
溶解性:微溶于水。溶于鹽酸。
硫酸鈣(二水合物)溶解度:0℃ 0.233;10℃ 0.244;18℃ 0.255;30℃ 0.264;40℃ 0.265;65℃ 0.244;75℃ 0.234。
硫酸鈣無色正交或單斜晶體,單斜晶體熔點1450℃,1193℃正交轉(zhuǎn)單斜晶體。密度2.61克/立方厘米,微溶于水。1200℃以上可以分解:2CaSO4= 2CaO+2SO2↑+O2↑(1200度)
一般由天然產(chǎn)出。也是磷酸鹽工業(yè)和某些其他工業(yè)的副產(chǎn)品。 
化學性質(zhì)
高溫下跟碳作用可生成硫化鈣和二氧化碳。生石膏CaSO4·2H2O是天然礦物,為白、淺黃、淺粉紅至灰色的透明或半透明的板狀或纖維狀晶體。性脆,128℃失1.5H2O,163℃失2H2O。工業(yè)上將生石膏加熱到150℃脫水成熟石膏CaSO4·1/2H2O(或燒石膏),加水又轉(zhuǎn)化為CaSO4·2H2O。據(jù)此可用于石膏繃帶、制作石膏模型、粉筆、工藝品、建筑材料。石膏還用為水泥調(diào)速劑以控制其硬化速度。油漆膩子、紙張?zhí)盍弦灿玫绞?,日常點豆腐可用它為凝結(jié)劑。農(nóng)業(yè)上施用石膏以降低土壤的堿性。石膏礦與煤炭于高溫可制得SO2用于生產(chǎn)硫酸。CaSO4溶解度不大,其溶解度呈特殊的先升高后降低狀況。如10℃溶解度為0.1928g/100g水(下同),40℃為0.2097,100℃降至0.1619,使溶解硫酸鈣的硬水在高壓鍋爐(可達400℃)中結(jié)垢,造成危害,應于事前用Na2CO3使CaSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3沉淀(其溶解度:0.0015g)而除去(使硬水軟化)。在大理石遇稀H2SO4時因生成微溶CaSO4包于大理石表面阻礙與酸的接觸,使反應停止,故不能用稀H2SO4與大理石制取CO2。
化學方程式:CaCO3+H2SO4=CaSO4(微溶于水)+H2O+CO2↑ 
生態(tài)學數(shù)據(jù)
通常對水體是稍微有害的,不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水,水道或污水系統(tǒng),未經(jīng)政府許可勿將材料排入周圍環(huán)境。 
計算化學數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數(shù)量:2
3.氫鍵受體數(shù)量:6
4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓撲分子極性表面積90.6
7.重原子數(shù)量:8
8.表面電荷:0
9.復雜度:62.2
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價鍵單元數(shù)量:4 
性質(zhì)與穩(wěn)定性
避免光,明火,高溫。難溶于水,溶于酸、銨鹽、硫代硫酸鈉和甘油。微溶于水。溶于鹽酸。石膏礦床主要為蒸發(fā)沉積成因,系化學沉積作用的產(chǎn)物,在石灰規(guī)格及質(zhì)量要求。 
貯存方法
貯存于干燥,潔凈的庫房中。食品級產(chǎn)品要防止有毒物的污染,不準與有毒物品共貯混運。應注意防潮、防濕。 
合成方法
1.有露天開采也有地下開采。前者多為山坡露天,臺階式采礦;后者開采方法多數(shù)礦山采用豎井開拓或斜井開拓,并以房柱采礦法為主,其次為全面采礦法。開采工藝流程見“磷塊巖”。我國絕大多數(shù)石膏礦山采用手選法,有的礦山生產(chǎn)礦石不加任何選別,采出礦石即為礦產(chǎn)品。將天然石膏礦除凈雜質(zhì)、泥土經(jīng)煅燒磨粉而成。
2.氨堿法制堿的副產(chǎn)物(氯化鈣)中加入硫酸鈉,反應物經(jīng)精制而得二水硫酸鈣。
3.制造有機酸時的副產(chǎn)物。例如:制造草酸時副產(chǎn)物草酸鈣用硫酸分解,再經(jīng)精制而得二水硫酸鈣。
4.將試劑級硫酸鈣加到硫酸銨水溶液中 ( 氯化鈣過量) ,進行反應。
當沉淀完全后,靜置澄清,水洗沉淀5~6次,吸濾后再用水洗至溶液NH4+離子含量合格 ( 用奈氏試劑檢驗) ,于60~70℃干燥,即得化學純硫酸鈣。要制取無水硫酸鈣,可將二水合物在200℃加熱至恒重。
5.水壓熱法 將質(zhì)量分數(shù)小于2%的二水石膏懸浮液加到水壓熱器中處理,在飽和蒸汽壓下,二水石膏變?yōu)榧毿♂槧畹陌胨?,再?jīng)晶型穩(wěn)定化處理,得到半水硫酸鈣晶須。
6.常壓酸化法 在一定溫度下,高濃度二水硫酸鈣懸浮液在酸性溶液中可以轉(zhuǎn)變成針狀或纖維狀半水硫酸鈣晶須。還有專利報道了利用氨堿廢液廠與鹵水制造硫酸鈣晶須。具體方法是將氨堿廠蒸氨廢液與制鹽鹵水混合先制得二水硫酸鈣,再由二水硫酸鈣通過常壓酸化法制得半水硫酸鈣晶須。 
用途
1.制造水泥、半水硫酸鈣及硫酸的原料。油漆和造紙工業(yè)中用作填充劑。農(nóng)業(yè)上用作化肥,能降低土壤堿度、改善土壤性能。
2.食用級可用作營養(yǎng)增補劑(鈣質(zhì)強化)、凝固劑、酵母食料、面團調(diào)節(jié)劑、螯合劑,還用作番茄、土豆罐頭中的組織強化劑、釀造用水的硬化劑、酒的風味增強劑等。
3.石膏除大量用作建筑材料和水泥原料外,廣泛用于橡膠、塑料、肥料、農(nóng)藥、油漆、紡織、食品、醫(yī)藥、造紙、日用化工、工藝美術(shù)、文教等部門。在缺乏硫資源的地區(qū),可用以制造硫酸和硫酸銨。無色透明的石膏可作光學材料。
4.用作環(huán)氧樹脂的填充劑,可配制高強度、耐高溫、耐磨性好的環(huán)氧樹脂膠黏劑。也可代替石棉制造無石棉的摩擦材料。
 
相關(guān)檢測
檢驗
氯化物
取硫酸鈣0.50g,加硝酸溶液(1→2)5ml與水40ml,振搖使溶解,依法檢查(附錄Ⅷ A),與標準氯化鈉溶液9.0ml制成的對照溶液比較,不得更濃(0.018%)。
碳酸鹽
取硫酸鈣1.0g,加水5ml,混勻,滴加稀鹽酸,不得發(fā)生暴沸。
熾灼失重取硫酸鈣1.0g,熾灼至恒重,減失重量應為18.0%-23.0%。
鐵鹽
取硫酸鈣0.20g,加過硫酸按50mg與稀鹽酸10ml,振搖溶解后,加水稀釋使成50ml,加硫氰酸銨試液5.0ml,搖勻,依法檢查,與標準鐵溶液3.0ml用同一方法制成的對照液比較,不得更深(0.015%)。
重金屬
取硫酸鈣1.0g,加稀鹽酸5ml與水15ml,加熱溶解,放冷,加酚酞指示液1滴,滴加濃氨溶液至溶液顯淡紅色,加醋酸鹽緩沖液(pH3.5)2ml,濾過,濾液加水至25ml,加維生素C0.5g,溶解后,依法檢查,含重金屬不得過百萬分之十五。 
測定含量
方法名稱: 硫酸鈣---硫酸鈣的測定---絡合滴定法
應用范圍: 本方法采用滴定法測定硫酸鈣的含量。
本方法適用于硫酸鈣。
方法原理: 供試品加稀鹽酸10mL與水100mL,振搖使溶解,在攪拌下精密加乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)20mL,搖勻,加氫氧化鈉溶液(1→5)15mL與紫脲酸銨指示劑0.2~0.3g,繼以乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由桃紅色變?yōu)樽仙嬎懔蛩徕}的含量。
試劑:
  1. 稀鹽酸
  2. 紫脲酸銨指示劑
  3. 乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)
  4. 基準氧化鋅
  5. 氫氧化鈉溶液(1→5)
  6. 鋅滴定液(0.05mol/L)
試樣制備:
1.稀鹽酸
取鹽酸234 mL加水稀釋至1000mL。
2.紫脲酸銨指示劑
取紫脲酸銨0.1g,加氯化鈉使成20g,研細。
3.乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)
取乙二胺四醋酸二鈉19g,加適量的水使溶解成1000mL,搖勻。
標定:取于約800℃灼燒至恒重的基準氧化鋅0.12g,精密稱定,加稀鹽酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10mL,再加鉻黑T指示劑少量,用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色,并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于4.069mg的氧化鋅。根據(jù)本液的消耗量與氧化鋅的取用量,算出本液的濃度。
貯藏:置玻璃塞瓶中,避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。
4.鋅滴定液(0.05mol/L)
配制:取硫酸鋅15g(相當于鋅約3.3g)加稀鹽酸10mL與水適量是溶解成1000mL,搖勻。
標定:精密量取本液25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL,氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)與鉻黑T指示劑少量,用乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色,并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。根據(jù)乙二胺四乙酸二鈉滴定液的消耗量,計算出本液的濃度,即得。
操作步驟:
取本品0.2g,精密稱定,加稀鹽酸10mL與水100mL,振搖使溶解,在攪拌下精密加乙二胺四乙酸二鈉滴定液每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于6.807mg的CaSO4。
注:“精密稱取”系指稱取重量應準確至所稱取重量的千分之一。 
質(zhì)檢指標值
銨(NH4),% ≤0.005
澄清度試驗/號 ≤4
堿金屬及鎂(MgO),% ≤0.2
鹽酸不溶物,% ≤0.025
重金屬(以Pb計),% ≤0.001
鐵(Fe),% ≤0.0005
碳酸鹽(CO3),% ≤0.05
氯化物(Cl),% ≤0.002
硝酸鹽(NO3),% ≤0.002
含量(CaSO4·2H2O),% ≥99.0 
注意事項
貯藏
遮光,密封保存。
鑒別
加稀鹽酸使溶解,溶液是鈣鹽與硫酸鹽(附錄Ⅲ)的鑒別反應。
配伍禁忌
有水分存在時,鈉鹽可能與有機胺、氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)有配伍禁忌,并可能形成復合物。鈣鹽將影響四環(huán)素類抗生素的生物利用度,據(jù)推測,硫酸鈣可能與吲哚美辛、阿司匹林、門冬酰胺、頭孢氨芐、紅霉素有配伍禁忌,因為這些物質(zhì)與其他鈣鹽有配伍禁忌。
高溫狀態(tài)下,硫酸鈣可與磷或鋁粉末發(fā)生劇烈反應,也能與重氮甲烷發(fā)生劇烈反應。 
化學實驗
在使用碳酸鈣制取二氧化碳的實驗中,不能用稀硫酸代替稀鹽酸是因為反應會生成微溶的硫酸鈣,沒有溶解的硫酸鈣包裹在石灰石表面,使反應停止。 
安全風險
安全術(shù)語
S22 Do not breathe dust。切勿吸入粉塵。
S24/25 Avoid contact with skin and eyes。避免與皮膚和眼睛接觸。
風險術(shù)語
R49 吸入可能致癌。 
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