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紫膠

   日期:2019-07-03     瀏覽:537    評(píng)論:0    
核心提示:紫膠蟲吸取寄主樹樹液后分泌出的紫色天然樹脂。又稱蟲膠、赤膠、紫草茸等。主要含有紫膠樹脂、紫膠蠟和紫膠色素
紫膠
 
紫膠蟲吸取寄主樹樹液后分泌出的紫色天然樹脂。又稱蟲膠、赤膠、紫草茸等。主要含有紫膠樹脂、紫膠蠟和紫膠色素
中文名
紫膠
英文名
Shellac
CAS登錄號(hào)
9000-59-3
EINECS登錄號(hào)
232-549-9
中文別名
蟲膠
英文別名
Shellac wax-free
簡(jiǎn)介
紫膠樹脂粘著力強(qiáng),光澤好,對(duì)紫外線穩(wěn)定,電絕緣性能良好,兼有熱塑性和熱固性,能溶于醇和堿,耐油、耐酸,對(duì)人無(wú)毒、無(wú)刺激,可用作清漆、拋光劑、膠粘劑、絕緣材料和模鑄材料等 ,廣泛用于國(guó)防 、電氣 、涂料 、橡膠、塑料、醫(yī)藥、制革、造紙、印刷、食品等工業(yè)部門。紫膠蠟又稱蟲膠蠟,是一種黃色硬質(zhì)天然蠟,硬度大,光澤好,對(duì)溶劑保持力強(qiáng),可作為巴西棕櫚蠟的代用品,用于電器工業(yè)、拋光劑和鞋油等。紫膠色素是一種鮮紅無(wú)毒粉末,可作為良好的食用紅色素。
從樹上采集下的膠塊除去樹枝等雜質(zhì)后稱紫膠原膠。原膠粉碎、篩選后,在洗桶中加水?dāng)嚢韬推矗笃谠偌尤肷倭恐磩O?凈 后離心脫 水用干燥機(jī)烘干成為半成品粒膠。粒膠可加工成各種產(chǎn)品。如片膠、紫膠色素、紫膠蠟。
原膠含樹脂70%~80%,蠟質(zhì)5%~6%,色素1%~3%,水分1%~3%,其余為蟲尸、木屑 、泥沙等雜質(zhì)。蟲尸和樹脂中都含有色素。紫膠樹脂是羥基脂肪酸和羥基倍半萜烯酸構(gòu)成的脂和聚脂混合物。紫膠樹脂中能溶于乙醚的稱軟樹脂,約占30%;不溶于乙醚的稱硬樹脂,約占70%。紫膠色素是蒽醌類化合物,紫膠蠟主要由C28 到 C34 的偶數(shù)碳原子脂肪醇和脂肪酸組成,其含量相應(yīng)為77.2%和21%,說(shuō)明其中有不少游離醇存在,蠟中的少量碳?xì)浠衔镏饕荂27和C29烷。
紫膠蟲
紫膠蟲也是一種資源昆蟲。我國(guó)古書中曾把紫膠稱為赤膠(張勃:《吳錄》265—289)、紫鉚(蘇恭:《唐新修本草》659)、紫吁(李時(shí)珍)、紫梗(周達(dá)觀:《真臘風(fēng)土記》,1328),一直到了余慶遠(yuǎn)著〈維西見聞紀(jì)》(1765),才用紫膠這個(gè)名稱。
紫膠首先是用作藥材,其次用作染料。張勃、蘇恭都有用作染料的記載,《吳錄》說(shuō)紫膠可以染絮物(即絲織品);蘇恭說(shuō)可以染麖皮和寶鈿。蘇頌著《本草圖經(jīng)》(1061)說(shuō)今醫(yī)方亦罕用,惟染家所需,說(shuō)明到了宋代紫膠用作染料,已超過(guò)藥用了。
我國(guó)古代所用紫膠,可能多從國(guó)外進(jìn)口,如《吳錄》所載,紫膠的產(chǎn)地是九真移風(fēng)果,即今越南中部的清化省。《酉陽(yáng)雜俎》所載產(chǎn)地為真臘、波斯、昆侖三國(guó)。唐代末年李殉著《海藥本草》中引裴淵《廣州志》指出產(chǎn)海南;蘇頌根據(jù)《交州地志》說(shuō)交州亦為產(chǎn)地之一;李時(shí)珍說(shuō)產(chǎn)南番。雖然都提到了我國(guó)也出產(chǎn)紫膠,但可能由于陸上交通不便,不如海路來(lái)得方便而從國(guó)外進(jìn)口。《徐霞客游記》(徐宏祖,1650)才第一個(gè)人明確云南省是我國(guó)紫膠的產(chǎn)地,一直來(lái)云南省是我國(guó)紫膠的主要產(chǎn)區(qū)。云南省所產(chǎn)的紫膠都以低價(jià)作為原料輸出國(guó)外,在國(guó)際市場(chǎng)上占相當(dāng)數(shù)量。
我國(guó)紫膠自1930年前后生產(chǎn)逐漸停滯,到1945年生產(chǎn)完全停頓,種膠幾乎斷絕。全國(guó)解放后,經(jīng)過(guò)努力,紫膠生產(chǎn)才逐漸恢復(fù)。
用途


1、用作蘋果和柑橘類上光被膜劑、膠姆糖膠基、焙炒咖啡和咖啡代用品的上光增色劑。
2、我國(guó)規(guī)定可用于威化餅干、巧克力糖,最大使用量0.20g/kg。
3、巧克力涂膜后可防止受潮,賦予明亮的光澤。
自然態(tài)

存在寄生于豆科或桑科植物(如牛肋巴,秧青、泡火繩、三葉豆及大青樹等200余種樹木)上的紫膠蟲(Laccifer lacca)所分泌的樹脂狀物質(zhì)(稱紫梗)。產(chǎn)于中國(guó)云南、西藏和臺(tái)灣等地,亦產(chǎn)于斯里蘭卡、緬甸、印度、泰國(guó)和越南等國(guó)。
制法
將蟲膠(紫膠,見“13106)溶于碳酸鈉溶液中,經(jīng)活性炭脫色(由此制得者稱脫色紫膠片或脫色白蟲膠),或用次氯酸鈉漂白(由此制得者稱漂白紫膠或漂白蟲膠),再用稀硫酸使之沉淀(如需脫蠟則先冷卻并過(guò)濾)、分離,然后干燥成粒狀或片狀成品。
1、熱濾法:將蟲膠蟲的分泌物連同樹枝即紫梗破碎、篩分、脫色得半成品(含水分10%~20%);再經(jīng)熱濾、洗膠、脫水、壓片得產(chǎn)品。
2、溶劑法:將紫梗破碎、篩分、洗色、干燥得半成品,然后溶解于酒精中,經(jīng)過(guò)濾除去不溶物;再經(jīng)減壓濃縮回收酒精,殘液壓片得產(chǎn)品。
質(zhì)量指標(biāo)分析

1、顏色指數(shù):取過(guò)40目試樣2g(稱準(zhǔn)至0.001g),放入一50ml錐形瓶中,準(zhǔn)確加乙醇20ml,加塞搖勻,待全部溶解后迅速過(guò)濾,棄去初濾液數(shù)毫升,吸取5ml放入25ml或50ml比色管中,另取同體積新配制的0.001mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液于另一同樣比色管中。兩管于日光燈下進(jìn)行比色,如試樣液呈色比標(biāo)準(zhǔn)液線,則于標(biāo)準(zhǔn)液中滴加蒸餾水,至呈色相同為止,如試樣液呈色比標(biāo)準(zhǔn)液深,則于試樣液中滴加乙醇,至呈色一致為止。
2、熱乙醇不溶物:取過(guò)40目試樣1g(稱準(zhǔn)至0.001g),放入燒杯中,加乙醇40ml,于水浴中加熱溶解后,經(jīng)已恒重的3號(hào)砂芯漏斗抽濾,用熱乙醇洗滌殘?jiān)翞V液無(wú)色,將漏斗于105℃±2℃下干燥2h后稱重,至兩次重量差小于0.0008g為止。
3、冷乙醇可溶物:取過(guò)40目試樣1g(稱準(zhǔn)至0.00lg),放入錐形瓶中,加乙醇60ml。加塞搖動(dòng)至全部溶解后,濾入已恒重的燒杯中,殘?jiān)蜑V紙用乙醇反復(fù)洗至濾液無(wú)色為止,于水浴上蒸干后于105℃±2℃下烘干,至兩次重量差小于0.002g為止。
4、熱硬化時(shí)間:所用測(cè)定器系一100mm×100mm、原20mm的方形鋼材,中間固定嵌有直徑30mm的黃銅柱形塊,鋼板側(cè)面開有一直徑8mm的孔,通至銅塊中央,以供橫插一溫度計(jì)用,在銅塊的上表面中央,開有一直徑12mm、深1mm的凹槽。取過(guò)40目的試樣0.05g(稱準(zhǔn)至0.001g),均勻放入已由電爐加熱至170℃±0.5℃的銅塊凹槽中,當(dāng)試樣全部熔融時(shí)立即用秒表計(jì)時(shí),用一端部直徑約0.9mm的鋼針插入試樣,與水平面約成30°,用針尖以約60r/min的速度攪拌,在接近終點(diǎn)時(shí)常用針尖挑動(dòng)試樣,當(dāng)鋼針能將試樣挑離時(shí)作為終點(diǎn),所耗時(shí)間即為熱硬化時(shí)間。每一試樣應(yīng)測(cè)定2~3次,誤差應(yīng)在5s之內(nèi)。
5、氯:取試樣0.5g(稱準(zhǔn)至0.0001g),放入250ml錐形瓶中,加乙醇50ml,裝上回流冷凝器,于水浴上加熱回流至全部溶解后,經(jīng)冷凝器頂部慢慢地一塊一塊地加入新切成約3mm的金屬鈉塊。俟反應(yīng)完全且全部鈉溶解后,冷卻,取下冷凝器,加水50ml;移入500ml錐形瓶中,用50ml水沖洗2~3次,在水浴上蒸發(fā)至原容積的一半,冷卻,用25%硝酸溶液調(diào)至微酸性。用移液管加入硝酸銀試液(TS-210)10ml、乙醚2ml和用硝酸酸化過(guò)的硫酸鐵銨飽和溶液1ml,強(qiáng)烈搖動(dòng)使沉淀物凝結(jié)。然后用0.1mol/L硫氰酸鉀液滴定剩余的硝酸銀,至持久的淡紅棕色。同時(shí)作一空白試驗(yàn)。
紫膠在藥物傳遞系統(tǒng)中的新應(yīng)用
醫(yī)藥行業(yè)中,在聚丙烯酸未出現(xiàn)之前,紫膠一直是腸溶藥物常用的包裹輔料。但是,由于上個(gè)世紀(jì)五十年代以后各種人工合成材料的出現(xiàn)。紫膠慢慢的淡出其原來(lái)作用的各個(gè)領(lǐng)域。隨著生物醫(yī)學(xué)的發(fā)展,人們?cè)絹?lái)越意識(shí)到人工合成材料的局限性,如刺激性,致癌性等等。曾經(jīng)被淘汰的紫膠又一次出現(xiàn)在了人們的視線中。本文首先采用靜電紡絲方法,分別通過(guò)單紡和混紡,制備了具有不同釋藥特征的紫膠載藥納米纖維。通過(guò)調(diào)節(jié)紡絲液的濃度以及混合高分子之間的質(zhì)量比等參數(shù),來(lái)考察和優(yōu)化制備工藝。通過(guò)對(duì)不同工藝條件下得到的纖維進(jìn)行直徑分布、表面形態(tài)、體外藥物釋放的研究發(fā)現(xiàn),在最佳制備工藝條件下所得納米纖維膜,直徑分布均勻,載藥量和包封率均比較適宜,對(duì)模型藥物有控釋作用。在靜電紡絲研究的基礎(chǔ)上,本文進(jìn)一步采用靜電流體噴霧干燥法來(lái)制備紫膠載藥納米微球。通過(guò)考察紫膠濃度,接受距離等因素對(duì)微球形貌的影響,來(lái)優(yōu)化工藝條件。通過(guò)對(duì)微球粒徑大小、分布、藥物包封率、載藥量、表面形態(tài)、體外藥物釋放等特性的研究,探索了紫膠載藥微球的性能。結(jié)果表明,在最佳工藝條件下所得微球粒徑較小,直徑分布較為集中,載藥量和包封率都比較高,對(duì)模型藥物具有一定的緩釋作用。為了進(jìn)一步拓展紫膠作為藥用天然高分子材料的應(yīng)用范圍,本文將紫膠用碳酸鈉改性,并制備了改性紫膠載藥鑄膜。通過(guò)對(duì)紫膠堿改性過(guò)程中pH值的檢測(cè),來(lái)選擇合適的反應(yīng)時(shí)間和碳酸鈉濃度。采用紅外光譜法對(duì)改性紫膠和含藥膜進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果表明由于改性紫膠成鹽,pKa值下降,因此改性后的紫膠能更好地應(yīng)用于腸溶藥物的包衣材料。此外,本文采用紅外,紫外,X射線晶體衍射(XRD),差示掃描量熱法(DSC)對(duì)上述的納米纖維,載藥微球和載藥膜進(jìn)行了詳細(xì)的表征,測(cè)試結(jié)果表明在上述藥物傳遞體系中,藥物分散均勻,包封率高,釋放曲線較為理想。 
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