檸檬醛

【中文名稱】 檸檬醛

【中文同義詞】2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛；3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛；3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛；橙花醛；牻牛兒醛；檸檬醛；香葉醛；

【英文名稱】Citral

【英文別名】 3,7-Dimethyl-2,6-octadienal; citral (cis+trans); Citralcistrans; Citral Extra. nat.; Citral synthetic; Citral; (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal - (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal (1:1)

【CAS號(hào)】5392-40-5

【分子式】C10H16O

【分子量】152.23

【EINECS號(hào)】226-394-6

相關(guān)類別: 植物生長(zhǎng)激素;食品添加劑;食用香料（增香劑）;天然等同香料和人造香料;合成香料;日用品;香料及香精;食品香料;醛類;羰基化合物;香精香料;植物提取物;通用試劑;其他生化試劑;醫(yī)藥原料

Mol文件: 5392-40-5.mol 

無(wú)色或微黃色液體，呈濃郁檸檬香味。無(wú)旋光性。有順?lè)串悩?gòu)體二種。用亞硫酸氫鈉處理，順式溶解性極微，而反式卻很大，故可將兩者分開。

順式檸檬醛（橙花醛）：

【相對(duì)密度】0.8898

【折射率（nD20）】1.4891

【沸點(diǎn)】118～119℃（2666Pa）。

反式檸檬醛（香葉醛）：

【相對(duì)密度】0.8888

【折射率（nD20）】1.4891

【沸點(diǎn)】117～118℃（2666Pa）。

檸檬醛溶于油類、丙二醇和乙醇，不溶于甘油和水。

天然品存在于檸檬草油（70%～80%）、山蒼子油（約70%），檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。

檸檬醛在硫酸作用下能環(huán)化生成對(duì)異丙基甲苯。在堿中不穩(wěn)定，強(qiáng)堿作用下能被樹脂化。

準(zhǔn)確稱取試樣約1g，然后按醛和酮測(cè)定法中羥胺法(OT-7，方法一)進(jìn)行。計(jì)算中的當(dāng)量因子(e)取76.12。

ADI 0～0.5mg/kg(FAO/WHO，1994-)。LD50 4960mg/kg(大鼠，經(jīng)口)；MNL 500mg/kg 

FEMA(mg/kg)：軟飲料9.2；冷飲23；糖果41；焙烤食品43；膠姆糖170。

危險(xiǎn)品標(biāo)志 Xi

危險(xiǎn)類別碼 38-43

安全說(shuō)明 24/25-37

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) 1760

WGK Germany 1

RTECS號(hào) RG5075000

HazardClass 8

PackingGroup III

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) 5392-40-5(Hazardous Substances Data) 

下游產(chǎn)品 香茅醇-->香葉醇-->香茅醛-->橙花醇-->紫羅蘭酮-->羥基香茅醛-->BETA-環(huán)檸檬醛-->異植物醇-->2,6-二甲基辛醛-->alpha-紫羅酮-->甲基紫羅蘭酮-->異美汀-->BETA-二氫紫羅蘭酮-->4-(2,5,6,6-四甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮-->3-甲基-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮-->大馬士酮-->3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈-->1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-->檸檬提取物-->beta-紫羅酮-->1-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮

上游原料 碳酸氫鈉-->亞硫酸氫鈉-->月桂醇聚氧乙烯醚-->磺酸-->芳樟醇-->香葉醇-->1-辛烯-->橙花醇-->天然精油-->檸檬草油-->甲基庚烯酮-->乙氧基乙炔-->山蒼子油-->丁香羅勒油-->檸檬油-->合成檸檬醛-->馬鞭草油-->脫氫芳樟醇-->白檸檬油-->檸檬葉油 

檸檬醛a（又稱香葉醛、反式檸檬醛）為無(wú)色油狀液體，有檸檬香氣；沸點(diǎn)229℃，密度0.8888克/厘米（20℃）；在空氣中易氧化變黃。檸檬醛a用氨性氧化銀氧化得香葉酸。

檸檬醛b（又稱橙花醛、順式檸檬醛）為無(wú)色或淡黃色液體；沸點(diǎn)120℃，密度0.8869克/厘米（20℃）。兩種異構(gòu)體都溶于乙醇和乙醚。

通常情況下檸檬醛是以上兩者的混合物，為淡黃色有檸檬香味的油狀易揮發(fā)液體，難溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、礦物油等有機(jī)溶劑。相對(duì)密度0.891（25/25℃），沸點(diǎn)228－229℃。存在于柑橘油、檸檬油、檸檬草油、山蒼子油、白檸檬油、馬鞭草油等植物精油中

檸檬醛可從精油中分出；也可從工業(yè)香葉醇（及橙花醇）用銅催化劑減壓氣相脫氫得到；也可從脫氫芳樟醇在釩催化劑作用下合成。檸檬醛可用于制造柑橘香味食品香料，因易氧化并聚合而變色，只用于中性介質(zhì)中；還用于合成異胡薄荷醇、羥基香茅醛和紫羅蘭酮，紫羅蘭酮是合成維生素A的原料。檸檬醛是一種萜類化合物。 

①天然存在于檸檬草油，檸檬油、白檸檬油、柑桔油、山蒼子油、馬鞭草油中。在檸檬草油、山蒼子油的天然精油中含量70-80%，可以從精油中劃溫蒸餾而得。如果需制取精品，可用亞硫酸氫鈉法進(jìn)行純化處理后，減壓蒸餾。工業(yè)上合成檸檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮為基礎(chǔ)，由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3（脫氫芳樟醇）。然后，在聚合的硅砜催化劑存在下，于140-150℃在惰性溶劑里將脫氫芳樟醇直接重排而成。另外，從工業(yè)香葉醇（及橙花醇）用銅催化劑減壓氣相脫氫可制取檸檬醛。

②檸檬醛天然存在于山蒼子油（約80%）、檸檬草油（80%）、丁香羅勒油（65%）、酸檸檬葉油（35%）和檸檬油，工業(yè)上可以從天然精油中分離而得，也可由化學(xué)合成制備。

③以甲基庚烯酮為原料合成

乙氧基乙炔溴化鎂與甲基庚烯酮縮合生成3，7-二甲基-1-乙氧基-3-羥基-6-辛烯-1-炔，經(jīng)部分催化加氫得烯醇醚，后者用磷酸水解和脫水得檸檬醛，得率按甲基庚烯酮計(jì)為68%。也可由乙炔與甲基庚烯酮縮合制得脫氫芳樟醇，然后在縮合硅砜催化下，在140～150℃和惰性溶劑中重排得到檸檬醛。

④從山蒼子油中分離（這是中國(guó)生產(chǎn)檸檬醛的主要方法）

⑤由檸檬草油或山蒼子油用分餾法或亞硫酸氫鹽法分離而得。由香葉醇、橙花醇或芳樟醇在鉻酸催化下氧化而得。

取檸檬醛1mL，加亞硫酸氫鈉試液2mL和碳酸鈉試液2滴，振蕩混合，發(fā)熱后生成白色的結(jié)晶塊。然后再追加亞硫酸氫鈉10mL，置水浴上邊振蕩邊加熱，其結(jié)晶塊溶解，失去檸檬樣的香味。

GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制檸檬、柑橘和什錦水果型香精，亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。

用作調(diào)香劑， 配制檸檬香精，也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料

用途廣泛，用于需要檸檬香氣的各個(gè)方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配制檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來(lái)掩蓋工業(yè)生產(chǎn)中的不良?xì)庀ⅰ＿€可用于生姜、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。

檸檬醛是中國(guó)規(guī)定允許使用的食用香料，可用于配制草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產(chǎn)需要，一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷飲中23mg/kg；軟飲料中9.2mg/kg。

用于人造檸檬油，柑桔油的調(diào)制，以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精，還廣泛用于餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料；作為有機(jī)原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇；還可轉(zhuǎn)化成檸檬腈。醫(yī)藥工業(yè)中用于制造維生素A和E等，也是葉綠醇的原料。

主要用于配制檸檬香精和制造柑橘類香料，也用于合成紫羅蘭酮（合成維生素A的原料）、檸檬腈、甲基紫羅蘭酮、羥基香茅醛、異胡薄荷醇、二氫大馬酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。

檸檬醛的化學(xué)性質(zhì)較活潑，容易發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成香葉酸或香葉醇/橙花醇。

香水過(guò)敏者應(yīng)避免接觸檸檬醛。

從檸檬油中分離，也可從香葉醇、橙花醇、芳樟醇用銅催化劑作用下減壓氣相脫氫氧化制取，或由脫氫芳樟醇在聚釩有機(jī)硅氧烷催化劑作用下異構(gòu)化合成。脫氫芳樟醇可從甲基庚烯酮和乙炔制得。如需制取精品，可用亞硫酸氫鈉處理生成結(jié)晶性的檸檬醛亞硫酸氫鈉加合物，進(jìn)行純化后減壓蒸餾。

檸檬酸，名稱類似但結(jié)構(gòu)上不相關(guān)的羧酸

環(huán)檸檬醛，六元環(huán)狀醛類，用作合成原料

異環(huán)檸檬醛，環(huán)檸檬醛的異構(gòu)體，用作香精成分

香檸檬醛，檸檬醛的雙鍵位置異構(gòu)體

香葉醇、橙花醇，檸檬醛衍生出的醇類

檸檬腈，檸檬醛衍生出的腈類

香茅醛，檸檬醛的部分飽和衍生物

【毒性】 ADI 0～0.5mg/kg（FAO/WHO，1994）。

【LD50】 4960mg/kg（大鼠，經(jīng)口）

【MNL】 500mg/kg

【使用限量 FEMA(mg/kg）】軟飲料9.2；冷飲23；糖果41；焙烤食品43；膠姆糖170。

【添加劑功能】 食品用香料 用于配制香精的各香料成分

【最大允許使用量（g/kg）】不得超過(guò)在GB 2760中的最大允許使用量

【最大允許殘留量（g/kg）】不得超過(guò)在GB 2760中的最大允許殘留量

通常對(duì)水是不危害的，若無(wú)政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境. 

摩爾折射率：48.36

摩爾體積（cm3/mol）：177.7

等張比容（90.2K）：405.6

表面張力（dyne/cm）：27.1

極化率（10-24cm3）：19.17 

疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：2.7

氫鍵供體數(shù)量：0

氫鍵受體數(shù)量：1

可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：4

互變異構(gòu)體數(shù)量：

拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：17.1

重原子數(shù)量：11

表面電荷：0

復(fù)雜度：171

同位素原子數(shù)量：0

確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：1

共價(jià)鍵單元數(shù)量：1 

常溫常壓下穩(wěn)定，無(wú)色或微黃色液體，呈濃郁檸檬香味。無(wú)旋光性。沸點(diǎn)228℃，閃點(diǎn)92℃。有順式與反式兩種異構(gòu)體。用亞硫酸氫鈉處理，順式溶解性極微，而反式卻很大，故可將兩者分開。順式檸檬醛：相對(duì)密度(d200.8898，折射率(nD20)1.4891，沸點(diǎn)118～119℃(2666Pa)。反式檸檬醛：相對(duì)密度0.8888，折射率(nD20)1.4891，沸點(diǎn)117～118℃(2666Pa)。溶于非揮發(fā)性油、揮發(fā)性油、丙二醇和乙醇，不溶于甘油和水。在堿性和強(qiáng)酸中不穩(wěn)定。
天然品存在于檸檬草油(70%～80%)、山蒼子油(約70%)，檸檬油、白檸檬油、柑橘類葉油等中。

毒性：大鼠口服LD50為4960mg/kg。 

鋁桶或玻璃瓶密閉包裝。貯存于陰涼干燥處。