苯乙烯

 

1、摩爾折射率：37.17

2、摩爾體積（cm3/mol）：115.3

3、等張比容（90.2K）：272.2

4、表面張力（dyne/cm）：30.9

5、介電常數(shù)：2.35

6、偶極距（10-24cm3）：

7、極化率：14.73 

折射率：1.5467

飽和蒸氣壓：0.7kPa（20℃）

溶解性：不溶于水，溶于乙醇及乙醚。

燃燒熱：-4376.9kJ/mol 

臨界溫度：369℃ 

臨界壓力：3.81MPa 

溶解性：0.3 g/L（20℃） 

乙苯催化脫氫法

乙苯在催化劑作用下，達(dá)到550～600℃時脫氫生成苯乙烯：

①催化劑

早期采用的有美國加利福尼亞標(biāo)準(zhǔn)油公司的鎂系催化劑和德國法本公司的鋅系催化劑。第二次世界大戰(zhàn)后，廣泛采用美國殼牌石油公司開發(fā)的以氧化鐵為主要成分的催化劑(Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3)，乙苯轉(zhuǎn)化率約60%，選擇性約87%。1978年，又出現(xiàn)了一種加有多種助催化劑的鐵系催化劑，苯乙烯選擇性可達(dá)95%，加入的助催化劑多為堿金屬或堿土金屬，如鉀、釩、鉬、鎢、鈰、鉻等。80年代工業(yè)上仍在繼續(xù)努力開發(fā)適用于低水比的催化劑，以節(jié)約能耗。

②反應(yīng)器

乙苯脫氫反應(yīng)器有等溫和絕熱兩種。等溫反應(yīng)器為列管式，已很少采用。使用絕熱反應(yīng)器時，反應(yīng)所需的熱量由提高進(jìn)料溫度(610～660℃)和加大水比(≈14)而帶入。但溫度過高將引起乙苯的熱裂解，通常采用徑向反應(yīng)器，以減小氣體通過催化劑層的溫度降、壓力降，并分段引入過熱蒸汽，使軸向溫度分布均勻。

③工藝流程

包括乙苯脫氫和苯乙烯精餾分離兩部分。乙苯在反應(yīng)器內(nèi)轉(zhuǎn)化率約在35%～40%，脫氫液約含乙苯55%～60%，苯乙烯35%～40%以及少量苯、甲苯及焦油等。用精餾方法可分出苯乙烯成品。由于乙苯和苯乙烯的沸點(diǎn)比較接近，分離時所需塔板數(shù)較多，而苯乙烯在較高溫度下又極易聚合。為了減少聚合反應(yīng)的發(fā)生，除加對苯二酚或硫等阻聚劑外，尚需采用減壓操作，并使用塔板效率高、阻力小的新型塔器或新型高效填充塔，使塔釜溫度不超過90℃。

目前技術(shù)最為成熟、最具發(fā)展的負(fù)壓絕熱脫氫 工藝為 Lummus 技術(shù)和 Fina 技術(shù)。

（1）Lummus 技術(shù) Lummus 的 CLASSIC SM 技術(shù)，通過過熱水蒸氣 為熱載體，采用具有級間二次加熱的兩級串聯(lián)負(fù)壓 徑向固定床反應(yīng)器。第一反應(yīng)器進(jìn)口設(shè)有靜態(tài)混合 器，第二反應(yīng)器內(nèi)部設(shè)置中間換熱器，用高溫水蒸 氣同反應(yīng)物料間接換熱補(bǔ)充熱量。設(shè)有一組三級組 合式低壓降臥式換熱器，回收反應(yīng)器流出物料的熱 量并發(fā)生蒸汽。脫氫反應(yīng)溫度 620～640 ℃，脫氫 反應(yīng)壓力 40～56 kPa。 脫氫液分離為四塔流程,分別為（苯+甲苯+乙 苯）/苯乙烯塔、（苯+甲苯）/乙苯塔、苯/甲苯塔、 苯乙烯精餾塔。苯乙烯經(jīng)歷兩次加熱過程，乙苯、 苯乙烯分離塔塔頂操作壓力為 24 kPa，塔釜溫度為 106 ℃。

（2）Fina 技術(shù) ATOFINA 技術(shù)以過熱蒸汽為熱載體，采用具有 級間二次加熱的兩級串聯(lián)負(fù)壓徑向固定床反應(yīng)器。 二臺反應(yīng)器之間設(shè)外置式中間換熱器，補(bǔ)充熱量。 設(shè)有一組三級組合式立式換熱器，回收反應(yīng)器流出 物料的熱量并發(fā)生蒸汽及蒸發(fā)乙苯。脫氫反應(yīng)溫度 615～635 ℃，脫氫反應(yīng)壓力 43～68 kPa。 脫氫液分離為四塔流程，分別為（苯+甲苯）/ （乙苯+苯乙烯）塔、乙苯/苯乙烯塔、苯/甲苯塔 （該塔并入苯烴化工段）、苯乙烯精餾塔。苯乙烯經(jīng) 歷三次塔釜加熱過程，乙苯、苯乙烯分離塔塔頂操 作壓力為 10.7 kPa，塔釜溫度為 89 ℃。

（3）國內(nèi)技術(shù) 中國的苯乙烯工業(yè)起始于 20 世紀(jì) 60 年代，在 80 年代主要已引進(jìn)國外苯乙烯裝置來發(fā)展自身規(guī) 模，90 年代華東理工大學(xué)開發(fā)了乙苯負(fù)壓脫氫反 應(yīng)器采用軸徑向反應(yīng)器技術(shù)和氣-氣快速混合兩大 關(guān)鍵技術(shù)。近年國內(nèi)苯乙烯技術(shù)取得了較大的突破， 開發(fā)成功了新型大型化反應(yīng)器以及高溫管線的工程 處理，形成了獨(dú)特的技術(shù)特色，主要技術(shù)指標(biāo)完全 形成國內(nèi)領(lǐng)先水平，形成了自主知識產(chǎn)權(quán)。先后在 撫順石化公司 30 kt/a、蘭州石化公司 60 kt/a、大連 石化公司 100 kt/a 規(guī)模的二段絕熱中間再熱式負(fù)壓 脫氫裝置和撫順石化公司 60 kt/a 的三段絕熱中間再 熱式乙苯負(fù)壓脫氫裝置、江蘇雙良公司 150 kt/a、江 蘇東昊公司 150 kt/a、齊魯石化公司 200 kt/a 的苯 乙烯裝置中獲得成功。具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

乙苯共氧化法

苯乙烯也通過POSM法進(jìn)行商業(yè)化生產(chǎn)，以乙苯和丙烯為原料，得到苯乙烯和環(huán)氧丙烷。在該生產(chǎn)路線中，乙苯被氧氣氧化生成乙苯的過氧化物，之后，該過氧化物被用來氧化丙烯，得到1-苯基乙醇和環(huán)氧丙烷。最終，1-苯基乙醇脫水后就可以得到苯乙烯。

此法的特點(diǎn)是生產(chǎn)每噸苯乙烯的同時，可聯(lián)產(chǎn)0.4t環(huán)氧丙烷。它既不需脫氫法那樣的高溫，又可避免氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的污染問題。但反應(yīng)復(fù)雜、副產(chǎn)物多、工藝過程長，乙苯單耗較脫氫法高。

（1）乙苯氧化脫氫技術(shù)，其優(yōu)勢是：以反應(yīng)熱 代替中間換熱而使得工藝耗能降低；減少乙苯返回 量，提高裝置產(chǎn)能；裝置整體改造容易、投入不高； 減少副反應(yīng)的生成；苯乙烯選擇性不變的前提下， 乙苯轉(zhuǎn)化率提高等特點(diǎn)。其缺點(diǎn)是：氫與反應(yīng)物混 合后濃度需控制在爆炸極限以內(nèi)，使得工藝把控嚴(yán) 格；同時過量的氧氣又會是使得催化劑選擇性下降； 高的乙苯轉(zhuǎn)化率也會伴隨著副產(chǎn)物的增多。總體來 說此項工藝在裝置擴(kuò)能中發(fā)揮更大作用。

（2）乙苯共氧化法，其優(yōu)勢在于： 此工藝可以在生產(chǎn)苯乙烯產(chǎn)品的同時得到環(huán)氧丙烷；工藝可降低反應(yīng)溫度，節(jié)約生產(chǎn)能耗，同時也 滿足了環(huán)境友好型工業(yè)的要求。但這項工藝缺點(diǎn)也 是明顯的：工藝流程和反應(yīng)相對繁長；一次性投入等：苯乙烯現(xiàn)狀及工藝技術(shù)成本相對偏高；產(chǎn)物中副產(chǎn)物多導(dǎo)致苯乙烯的收率 不高；相比于乙苯脫氫技術(shù)，各項消耗都比較大。 綜合考慮環(huán)保因素和此工藝聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷適宜建大 規(guī)模生產(chǎn)裝置，乙苯氧化脫氫技術(shù)在建設(shè)環(huán)境友好 型工業(yè)中有其自身特有的發(fā)展空間。

（3）乙苯絕熱脫氫工藝，其優(yōu)勢是苯乙烯的產(chǎn) 量高。其缺點(diǎn)是反應(yīng)溫度高，且蒸汽消耗大。但總 體是較好的生產(chǎn)工藝手段，適用廣泛。

苯乙烯中主要的阻聚劑是對苯二酚，可以通過減壓蒸餾除去。先用10%NaOH洗一到兩次，再用水洗直至檢測到水為中性，用無水硫酸鎂干燥一夜，過濾以后再減壓蒸餾。用水泵一直抽，溫度大約為68-70度。純的苯乙烯是無色液體，如果聚了會變成淡黃色，并且液體黏度也會變大，所以需要低溫保存。 

健康危害： 對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒：高濃度時，立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激，出現(xiàn)眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等，繼之頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、全身乏力等；嚴(yán)重者可有眩暈、步態(tài)蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時，可致灼傷。慢性影響：常見神經(jīng)衰弱綜合癥，有頭痛、乏力、惡心、食欲減退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對呼吸道有刺激作用，長期接觸有時引起阻塞性肺部病變。皮膚粗糙、皸裂和增厚。

環(huán)境危害： 對環(huán)境有嚴(yán)重危害，對水體、土壤和大氣可造成污染。

燃爆危險： 本品易燃，為可疑致癌物，具刺激性。

皮膚接觸： 脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸： 立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入： 迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入： 飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險特性： 其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。遇酸性催化劑如路易斯催化劑、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等都能產(chǎn)生猛烈聚合，放出大量熱量。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會著火回燃。

有害燃燒產(chǎn)物： 一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法： 盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。遇大火，消防人員須在有防護(hù)掩蔽處操作。

應(yīng)急處理： 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

密閉操作，加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

中國PC-TWA(mg/m3)： 50；PC-STEL(mg/m3)： 100

前蘇聯(lián)MAC(mg/m3)： 5

TLVTN： OSHA 100ppm; ACGIH 50ppm，213mg/m3[皮]

TLVWN： ACGIH 100ppm，426mg/m3[皮]

監(jiān)測方法： 氣相色譜法

工程控制： 生產(chǎn)過程密閉，加強(qiáng)通風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)： 空氣中濃度超標(biāo)時，建議佩戴過濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴隔離式呼吸器。

眼睛防護(hù)： 一般不需要特殊防護(hù)，高濃度接觸時可戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)： 穿防毒物滲透工作服。

手防護(hù)： 戴橡膠耐油手套。

其他防護(hù)： 工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

1.中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素

苯乙烯的時間加權(quán)平均容許濃度PC-TWA 50mg/m3 ，短時間接觸容許濃度PC-SETL100mg/m3。

2.中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554-93

惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)值是對無組織排放源的限值，1994年6月1日起立項的新、擴(kuò)、改建設(shè)項目及其建成后投產(chǎn)的企業(yè)執(zhí)行二級、三級標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值。

苯乙烯（mg/m3）一級3；二級 新擴(kuò)改建5，現(xiàn)有7； 三級 新擴(kuò)改建14， 現(xiàn)有17 。

3.苯乙烯的治理方法為噴淋系統(tǒng)+活性炭吸附即可去除，其治理效率高。

主要成分： 含量: 一級≥99.5%;二級≥99.0%。

外觀與性狀： 無色透明油狀液體。

非極性有機(jī)物

相對蒸氣密度(空氣=1)： 3.6

飽和蒸氣壓(kPa)： 1.33(30.8℃)

燃燒熱(kJ/mol)： 4376.9

臨界溫度(℃)： 369

臨界壓力(MPa)： 3.81

辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值： 3.2

閃點(diǎn)(℃)： 34.4

引燃溫度(℃)： 490

爆炸上限%(V/V)： 6.1

爆炸下限%(V/V)： 1.1

溶解性： 不溶于水，溶于醇、醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。

主要用途： 用于制聚苯乙烯、合成橡膠、離子交換樹脂等。

該物質(zhì)對環(huán)境有嚴(yán)重危害，應(yīng)特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染，對水生生物應(yīng)給予特別注意。由于其揮發(fā)性強(qiáng)，在大氣中易被光解，也可被生物降解和化學(xué)降解，即能被特異的菌叢所破壞，亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。

危險貨物編號： 33541

UN編號： 2055

包裝類別： O53

包裝方法： 小開口鋼桶；薄鋼板桶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外花格箱；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

運(yùn)輸注意事項： 鐵路運(yùn)輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。

法規(guī)信息 化學(xué)危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布)，化學(xué)危險物品安全管理條例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號)，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第3.3 類高閃點(diǎn)易燃液體。

RTECS號：WL3675000

危險品標(biāo)志：Xn

風(fēng)險術(shù)語：R10

最重要的用途是作為合成橡膠和塑料的單體，用來生產(chǎn)丁苯橡膠、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯；也用于與其他單體共聚制造多種不同用途的工程塑料。如與丙烯腈、丁二烯共聚制得ABS樹脂，廣泛用于各種家用電器及工業(yè)上；與丙烯腈共聚制得的SAN是耐沖擊、色澤光亮的樹脂；與丁二烯共聚所制得的SBS是一種熱塑性橡膠，廣泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性劑等。

苯乙烯主要用于生產(chǎn)苯乙烯系列樹脂及丁苯橡膠，也是生產(chǎn)離子交換樹脂及醫(yī)藥品的原料之一，此外，苯乙烯還可用于制藥、染料、農(nóng)藥以及選礦等行業(yè)。

LD50：5000 mg/kg(大鼠經(jīng)口)

LC50：24000mg/m3，4小時(大鼠吸入)