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        甲硫醇

           日期:2019-07-08     瀏覽:1478    評(píng)論:0    
        核心提示:無(wú)色氣體,有不愉快的氣味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。用于有機(jī)合成及噴氣機(jī)添加劑、殺蟲(chóng)劑的原料、催化劑等。由甲醇和硫化氫作用,或由烯烴和硫化氫作用后分離而得。
        甲硫醇
         
        無(wú)色氣體,有不愉快的氣味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。用于有機(jī)合成及噴氣機(jī)添加劑、殺蟲(chóng)劑的原料、催化劑等。由甲醇和硫化氫作用,或由烯烴和硫化氫作用后分離而得。
        中文名
        甲硫醇
        外文名
        methyl mercaptan
        別    名
        硫氫甲烷
        分子式
        CH4S
        相對(duì)分子質(zhì)量
        48.10
        化學(xué)品類(lèi)別
        有機(jī)物--硫醇
        管制類(lèi)型
        不管制
        儲(chǔ)    存
        密封保存
        簡(jiǎn)介
        中文名稱(chēng):甲硫醇; 
        中文同義詞:甲烷硫醇;硫氫甲烷;巰基甲烷;甲硫醇,硫氫甲烷;甲硫醇,壓力包裝,約為22克。;硫基甲烷;硫代甲醇
        英文同義詞:CH3SH;Mercaptan methylique;mercaptanmethylique;mercaptanmethylique(french);Methaanthiol;Methanethiole;methanethiolvialwith25ml;Methanthiol;
        CAS號(hào):74-93-1; 
        Mol文件:74-93-1.mol。 
        物理性質(zhì)
        外觀與性狀:無(wú)色氣體,有爛菜心氣味。
        InChI=1/CH4S/c1-2/h2H,1H3 
        熔點(diǎn)(℃):-123.1
        相對(duì)密度(水=1):0.87
        沸點(diǎn)(℃):7.6
        相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):1.66
        分子式:CH4S
        分子量:48.10
        飽和蒸氣壓(kPa):53.32(-7.9℃)
        燃燒熱(kJ/mol):1244.0
        臨界溫度(℃):197
        臨界壓力(MPa):7.23
        閃點(diǎn)(℃):-17.8
        爆炸上限%(V/V):21.8
        爆炸下限%(V/V):3.9
        溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等。
        分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù):
        1、摩爾折射率:14.57;
        2、摩爾體積(m3/mol):59.0;
        3、等張比容(90.2K):123.7;
        4、表面張力(dyne/cm):19.2;
        5、極化率(10-24cm3):5.77。
        化學(xué)性質(zhì)
        易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與水、水蒸氣、酸類(lèi)反應(yīng)產(chǎn)生有毒和易燃?xì)怏w。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。
        毒理學(xué)數(shù)據(jù):
        1、急性毒性:大鼠吸入LC50:675 ppm;小鼠吸入LC50:6530 ug/m3/2H;哺乳動(dòng)物-物種不詳途徑未知LD50:60670 ug/kg;
        2、致突變:果蠅吸入 性染色體的損失和不分離:99 pph/6M (連續(xù));
        3.急性毒性:
        LD50:60.67mg/kg,哺乳動(dòng)物(品種不詳)
        LC50:1325mg/m3(675ppm)(大鼠吸入);6.5mg/m3(小鼠吸入,2h)。
        生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù):
        1、生態(tài)毒性:LC50:0.55~0.9mg/L(96h)(鮭魚(yú));
        2、非生物降解性:空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí),降解半衰期為11.7h(理論);
        3、其他有害作用:該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對(duì)水體、大氣的污染。
        制備
        甲醇與硫化氫氣相合成法以活性氧化鋁為主催化劑,反應(yīng)溫度280-450℃,反應(yīng)壓力0.74-0.25MPa。用該法生產(chǎn)甲硫醇,以甲醇計(jì)收率可過(guò)64-70%。采用鹵代烴與硫氫代堿(或硫脲);烯烴與硫化氫生產(chǎn)硫醇的方法也可在工業(yè)中應(yīng)用。在較小規(guī)模生產(chǎn)時(shí),可采用硫脲與硫酸二甲酯反應(yīng)然后加堿水解的方法。將水加入反應(yīng)鍋,在攪拌下加入硫脲,滴加硫酸二甲酯。當(dāng)溫度自然長(zhǎng)到80-90℃時(shí),再加熱至120℃,反應(yīng)至物料呈粘稠狀為止。經(jīng)放料;冷卻;得到甲基硫脲酸鹽濾餅,然后控制溫度50-60℃,向甲基異硫脲硫酸鹽滴加氫氧化鈉溶液,即生成甲硫醇。 
        S-甲基異硫脲硫酸鹽的制備:在2000ml裝有回流冷凝器、溫度計(jì)的三口燒瓶中,加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)太快時(shí)用水浴冷卻,最初的劇烈反應(yīng)結(jié)束后,混合物回流1h,在此期間產(chǎn)生結(jié)晶,然后,將反應(yīng)混合物冷卻。加入200mL95%乙醇,抽濾。結(jié)晶用95%乙醇洗兩次,每次l00mL,自然風(fēng)干,得190g白色晶體,即為S一甲基異硫脲硫酸鹽。
        甲硫醇的制備:裝有回流冷凝管、溫度計(jì)的250mL三口燒瓶中,加入40gS-甲基異硫脲硫酸鹽和60mL5moI/L冷的氫氧化鈉水溶液。氣體從回流冷凝管頂部依次進(jìn)入第一個(gè)緩沖瓶、裝有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二個(gè)緩沖瓶,然后通人用冰鹽浴冷卻的帶有通冷凍鹽水回流冷凝管的接受瓶。加熱S-甲基異硫脲硫酸鹽和氫氧化鈉水溶液的混合物,產(chǎn)生甲硫醇,通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物溫度控制甲硫醇生成速度,至不再有甲硫醇生成為止 
        應(yīng)用
        有機(jī)合成原料,可用于合成染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等,例如蛋氨酸、倍硫磷、芐菊酯、丙蟲(chóng)磷、撲草凈等,也用于生產(chǎn)甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中間體。
        健康危害
        其毒作用類(lèi)似硫化氫。吸入甲硫醇蒸氣后,可引起頭痛、惡心及不同程度的麻醉作用;高濃度的蒸氣,可產(chǎn)生呼吸麻痹而死亡。本品對(duì)眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用。可對(duì)肝腎產(chǎn)生損害 。
        注意事項(xiàng)
        危險(xiǎn)性概述
        健康危害:吸入后可引起頭痛、惡心及不同程度的麻醉作用;高濃度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。
        環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。
        燃爆危險(xiǎn):該品易燃,具麻醉性。
        急救措施
        吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
        消防措施
        有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。
        滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話(huà)將容器從火場(chǎng)移至空曠處。
        滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
        泄漏應(yīng)急處理
        應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即隔離150m,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點(diǎn)附近的下水道等地方,防止氣體進(jìn)入。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。如有可能,將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。 
        操作處置與儲(chǔ)存
        操作注意事項(xiàng):密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過(guò)濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器,穿防靜電工作服,戴防化學(xué)品手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類(lèi)、鹵素接觸。尤其要注意避免與水接觸。在傳送過(guò)程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
        儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)25℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)、鹵素分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
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