硫化氫

燃點(diǎn)：260℃，飽和蒸氣壓：2026.5kPa/25.5℃，溶解性：溶于水（溶解比例1:2.6）、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等  。臨界溫度：100.4℃，臨界壓力：9.01MPa。

危險(xiǎn)標(biāo)記：2.1類易燃?xì)怏w，2.3類毒性氣體，有劇毒。

顏色與氣味：  硫化氫是無色、劇毒、酸性氣體。有一種特殊的臭雞蛋味，嗅覺閾值：0.00041ppm，即使是低濃度的硫化氫，也會(huì)損傷人的嗅覺。濃度高時(shí)反而沒有氣味（因?yàn)楦邼舛鹊牧蚧瘹淇梢月楸孕嵊X神經(jīng)）。用鼻子作為檢測這種氣體的手段是致命的。

相對(duì)密度：為1.189（15℃，0.10133MPa）。它存在于地勢低的地方，如地坑、地下室里。如果發(fā)現(xiàn)處在被告知有硫化氫存在的地方，那么就應(yīng)立刻采取自我保護(hù)措施。只要有可能，都要在上風(fēng)向、地勢較高的地方工作。

爆炸極限：與空氣或氧氣以適當(dāng)?shù)谋壤?.3%～46%）混合就會(huì)爆炸。因此含有硫化氫氣體存在的作業(yè)現(xiàn)場應(yīng)配備硫化氫監(jiān)測儀。 

可燃性：完全干燥的硫化氫在室溫下不與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)，但點(diǎn)火時(shí)能在空氣中燃燒，鉆井、井下作業(yè)放噴時(shí)燃燒，燃燒率僅為86%左右。硫化氫燃燒時(shí)產(chǎn)生藍(lán)色火焰，并產(chǎn)生有毒的二氧化硫氣體，二氧化硫氣體會(huì)損傷人的眼睛和肺。在空氣充足時(shí)，生成SO2和H2O。

若空氣不足或溫度較低時(shí)，則生成游離態(tài)的S和H2O。

除了在氧氣或空氣中，硫化氫也能在氯氣和氟氣中燃燒。

溶解性：硫化氫氣體能溶于水、乙醇及甘油中，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定。微溶于水，形成弱酸，稱為“氫硫酸”。其水溶液包含了氫硫酸根HS-（在攝氏18度、濃度為0.01-0.1摩/升的溶液里，pKa = 6.9）和硫離子S2-（pKa有爭議，在12至17間）。一開始清澈的氫硫酸置放一段時(shí)間后會(huì)變得混濁，這是因?yàn)闅淞蛩釙?huì)和溶解在水中的氧起緩慢的反應(yīng)，產(chǎn)生不溶于水的單質(zhì)硫。

硫化氫是一種二元弱酸。在20℃時(shí)1體積水能溶解2.6體積的硫化氫，生成的水溶液稱為氫硫酸，濃度為0.1mol/L  。硫化氫在水中的第二級(jí)電離程度相當(dāng)?shù)?，以至于氫氧根濃度至少達(dá)到8mol╱L時(shí)硫離子才能用儀器檢測到：

硫化氫在溶液中存在如下平衡：

氫硫酸比硫化氫氣體具有更強(qiáng)的還原性，易被空氣氧化而析出硫，使溶液變混濁。在酸性溶液中，硫化氫能使Fe3+還原為Fe2+，Br2還原為Br－，I2還原為I－， 還原為Mn2+， 還原為Cr3+，HNO3還原為NO2，而它本身通常被氧化為單質(zhì)硫。  H2S也能還原溶液中的銅離子（Cu2+）、亞硒酸（H2SeO3）、四價(jià)釙離子（Po4+）等，如：

硫化氫氣體可以和金屬產(chǎn)生沉淀，通常運(yùn)用沉淀性被除去，一般的實(shí)驗(yàn)室中除去硫化氫氣體，采用的方法是將硫化氫氣體通入硫酸銅溶液中，形成不溶解于一般強(qiáng)酸（非氧化性酸）的硫化銅：

但硫化氫與硫酸鐵反應(yīng)時(shí)，若硫化氫量少，只能生成單質(zhì)硫，因?yàn)镕e3+與S2－會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)：

注意：硫化氫的硫是－2價(jià)，處于最低價(jià)。但氫是+1價(jià)，能下降到0價(jià)，所以仍有氧化性，如：

硫化氫能發(fā)生歸中反應(yīng)：

其中硫化氫是還原劑，二氧化硫是氧化劑，硫是氧化產(chǎn)物。

簡介

用硫化亞鐵與稀硫酸反應(yīng)即可制得硫化氫氣體。

因硫化亞鐵是不溶性固體，該反應(yīng)不需加熱，可以用類似于氫氣制取時(shí)用的裝置（如啟普發(fā)生器）。

如用硫化鈉與稀硫酸反應(yīng)，則因硫化鈉易溶于水反應(yīng)過于激烈而無法控制。因此不用。

說明：下邊視頻中說的三氯化鐵中的高鐵離子是錯(cuò)誤的。三氯化鐵中含有的三價(jià)鐵離子應(yīng)成為正鐵，而高鐵則指的是六價(jià)的鐵，代表物質(zhì)為高鐵酸鈉，是一種凈水劑。

原理

用非氧化性的強(qiáng)酸與弱酸鹽（FeS）反應(yīng)，可生成硫化氫（H2S溶于水即得弱酸氫硫酸）：

FeS+H2SO4（?。?FeSO4+H2S↑；

FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑.

硫化氫能溶于水形成氫硫酸，因此不能用排水法收集。因硫化氫的密度比空氣大，可用瓶口向上的排空氣集氣法收集。

用品

啟普發(fā)生器或簡易氣體發(fā)生裝置、集氣瓶、玻璃片、FeS、稀鹽酸（或稀H2SO4）溶液、乙酸鉛試紙。

操作

制取H2S可以使用啟普發(fā)生器或制氣體的簡易裝置。把FeS放入啟普發(fā)生器的球形體內(nèi)，漏斗里注入稀HCl。需用H2S時(shí)，打開導(dǎo)氣管活塞，F(xiàn)eS與稀HCl接觸產(chǎn)生H2S，停止用氣時(shí)，只需關(guān)閉活塞反應(yīng)既可停止。

用蘸有乙酸鉛（或硝酸鉛）溶液的試紙，放在集氣瓶口試驗(yàn)，如果試紙變黑則證明集氣瓶里已充滿了H2S氣：

干燥

不能用濃硫酸(切記)，也不能使用堿性干燥劑(如堿石灰)。

可使用五氧化二磷或無水氯化鈣干燥硫化氫氣體。

備注

口訣

硫化亞鐵稀酸逢，啟普器中氣體生。

櫥中操作上排氣，氧化性酸概不用。

解釋：

1、硫化亞鐵稀酸逢，啟普器中氣體生：“稀酸”在此指稀鹽酸或稀硫酸。這句的意思是說，在實(shí)驗(yàn)室中常用硫化亞鐵（FeS）跟稀鹽酸（HCl）或稀硫酸（H2SO4），在啟普發(fā)生器中發(fā)生反應(yīng)來制取硫化氫（H2S）。

2、櫥中操作上排氣：“櫥”指通風(fēng)櫥。“櫥中操作”的意思是說，該實(shí)驗(yàn)的操作過程必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。“上排氣”意指用向上排空氣集氣法收集H2S，因?yàn)镠2S能溶與水，且密度比空氣大。

3、氧化性酸概不用：“氧化性酸”在此指濃硫酸（H2SO4）和硝酸（HNO3）。這句的意思是說一概不用氧化性酸與硫化亞鐵反應(yīng)來制取硫化氫，因?yàn)榱蚧瘹涫菑?qiáng)還原劑，易被氧化性酸氧化。 另外，不能用濃硫酸作干燥劑。

將20%～30%磷酸慢慢地從分液漏斗滴到Na2S·9H2O濃水溶液中，將所產(chǎn)生的氣體經(jīng)無水氯化鈣與五氧化二磷干燥，制得硫化氫氣體，經(jīng)液化壓入鋼瓶。

用硫磺和氫直接合成制得硫化氫純度高純氫減壓后進(jìn)入干燥器進(jìn)一步純化，然后經(jīng)計(jì)量進(jìn)入反應(yīng)器底部與硫黃直接接觸反應(yīng)，生成硫化氫，硫化氫經(jīng)洗滌器洗滌，再進(jìn)入硫蒸氣冷凝器將其中剩余的硫蒸氣冷凝下來。純凈的硫化氫氣體經(jīng)壓機(jī)壓縮后進(jìn)入硫化氫冷凝器，液體硫化氫收集在貯罐中。

用硫化鈣與氯化鎂反應(yīng)制備液態(tài)硫化氫的反應(yīng)裝置如圖所示，全部操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。 

A為置于水浴中的燒瓶；B，C，D，E，F(xiàn)為250mL玻璃瓶，分別裝有水、飽和Ba(OH)2（外面用冰鹽冷?。⒙然}、五氧化二磷、玻璃棉（外面以干冰冷卻）；G為50mL試管，杜瓦瓶中為干冰乙醚冷凍劑；H為汞封；I為出口。

在發(fā)生瓶A中裝入500mL飽和氯化鎂溶液，并加入10g固體氯化鎂和50g優(yōu)質(zhì)硫化鈣。當(dāng)混合物加熱到60℃時(shí)，即可平穩(wěn)和連續(xù)地產(chǎn)生硫化氫氣體。C瓶中的氫氧化鋇吸收最初產(chǎn)生的硫化氫，轉(zhuǎn)變?yōu)榱驓浠^后，硫化氫即可通過，而其他揮發(fā)性酸性雜質(zhì)則被吸收。系統(tǒng)中空氣未排盡前可使氣體不通過汞封H，以加快排空氣的過程。反應(yīng)一段時(shí)間后在試管G中即有液態(tài)硫化氫凝聚。 

硫化鋁水解法：在燒瓶中放入適量硫化鋁固體，從滴液漏斗中慢慢滴入水，即可順利地產(chǎn)生十分純的硫化氫氣體。 

用于合成熒光粉，電放光、光導(dǎo)體、光電曝光計(jì)等的制造。有機(jī)合成還原劑。用于金屬精制、農(nóng)藥、醫(yī)藥、催化劑再生。通用試劑。制取各種硫化物。

用于制造無機(jī)硫化物，還用于化學(xué)分析如鑒定金屬離子。 

1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：0.5

2、氫鍵供體數(shù)量：1

3、氫鍵受體數(shù)量：1

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

5、互變異構(gòu)體數(shù)量：無

6、拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：1

7、重原子數(shù)量：1

8、表面電荷：0

9、復(fù)雜度：0

10、同位素原子數(shù)量：0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、共價(jià)鍵單元數(shù)量：1 

易燃?xì)怏w。

性質(zhì)與穩(wěn)定性：在有機(jī)胺中溶解度極大。在苛性堿溶液中也有較大的溶解度。在過量氧氣中燃燒生成二氧化硫和水，當(dāng)氧氣供應(yīng)不足時(shí)生成水與游離硫。室溫下穩(wěn)定?？扇苡谒?，水溶液具有弱酸性，與空氣接觸會(huì)因氧化析出硫而慢慢變渾。能在空氣中燃燒產(chǎn)生藍(lán)色的火焰并生成SO2和H2O，在空氣不足時(shí)則生成S和H2O。超劇毒，即使稀的硫化氫也對(duì)呼吸道和眼睛有刺激作用，并引起頭痛，濃度達(dá)1mg/L或更高時(shí)，對(duì)生命有危險(xiǎn)，所以制備和使用H2S都應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。 

侵入途徑：吸入。 

健康危害：本品是強(qiáng)烈的神經(jīng)毒素，對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用。它能溶于水，0℃時(shí)1摩爾水能溶解2.6摩爾左右的硫化氫。硫化氫的水溶液叫氫硫酸，是一種弱酸，當(dāng)它受熱時(shí)，硫化氫又從水里逸出。硫化氫是一種急性劇毒，吸入少量高濃度硫化氫可于短時(shí)間內(nèi)致命。低濃度的硫化氫對(duì)眼、呼吸系統(tǒng)及中樞神經(jīng)都有影響。 

小鼠、大鼠吸入LC50：634×10??/1h、712×10??/1h；大鼠吸入LC50：444×10??/4h。 硫化氫主要經(jīng)呼吸道吸收，人吸入（70～150mg/m³）/（1～2h），出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀，硫化氫可以麻痹嗅覺神經(jīng)，吸2～5min后不再聞到臭氣。吸入（300mg/m³）/1h，6～8min出現(xiàn)眼急性刺激癥狀，稍長時(shí)間接觸引起肺水腫。吸入硫化氫能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制，有時(shí)由于刺激作用和呼吸的麻痹而導(dǎo)致最終死亡。在高濃硫化氫中幾秒內(nèi)就會(huì)發(fā)生虛脫、休克，能導(dǎo)致呼吸道發(fā)炎、肺水腫，并伴有頭痛、胸部痛及呼吸困難。硫化氫貯存區(qū)附近不應(yīng)有氧化可燃材料、酸或其他腐蝕性材料。避免暴露于高溫環(huán)境。

急性毒性：LC50：618mg/m³（444ppm）（大鼠吸入）。

亞急性與慢性毒性：家兔吸入0.01mg/L，每天2h，3個(gè)月，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的機(jī)能改變，氣管、支氣管黏膜刺激癥狀，大腦皮層出現(xiàn)病理改變。小鼠長期接觸低濃度硫化氫，有小氣道損害。

其他： LCLo：600ppm（人吸入30min）。 

體內(nèi)過程：硫化氫是刺激性氣體，幾乎全部經(jīng)呼吸道吸收，也可以經(jīng)皮吸收。入血液后氧化成無毒的硫酸鹽和硫代硫酸鹽，隨尿排出，一部分游離的硫化氫經(jīng)肺呼出，在體內(nèi)無蓄積作用。

發(fā)病機(jī)制：

1．血中高濃度硫化氫可直接刺激頸動(dòng)脈竇和主動(dòng)脈區(qū)的化學(xué)感受器，致反射性呼吸抑制。

2．硫化氫可直接作用于腦，低濃度起興奮作用；高濃度起抑制作用，引起昏迷、呼吸中樞和血管運(yùn)動(dòng)中樞麻痹。因硫化氫是細(xì)胞色素氧化酶的強(qiáng)抑制劑，能與線粒體內(nèi)膜呼吸鏈中的氧化型細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵離子結(jié)合，而抑制電子傳遞和氧的利用，引起細(xì)胞內(nèi)缺氧，造成細(xì)胞內(nèi)窒息。因腦組織對(duì)缺氧最敏感，故最易受損。

以上兩種作用發(fā)生快，均可引起呼吸驟停，造成電擊樣死亡。在發(fā)病初如能及時(shí)停止接觸，則許多病例可迅速和完全恢復(fù)，可能因硫化氫在體內(nèi)很快氧化失活之故。

3．繼發(fā)性缺氧是由于硫化氫引起呼吸暫?；蚍嗡[等因素所致血氧含量降低，可使病情加重，神經(jīng)系統(tǒng)癥狀持久及發(fā)生多器官功能衰竭。 

4．硫化氫遇眼和呼吸道粘膜表面的水份后分解，并與組織中的堿性物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生氫硫基、硫和氫離子、氫硫酸和硫化鈉，對(duì)粘膜有強(qiáng)刺激和腐蝕作用，引起不同程度的化學(xué)性炎癥反應(yīng)。加之細(xì)胞內(nèi)室息，對(duì)較深的組織損傷最重，易引起肺水腫。

5．心肌損害，尤其是遲發(fā)性損害的機(jī)制尚不清楚。急性中毒出現(xiàn)心肌梗死樣表現(xiàn)，可能由于硫化氫的直接作用使冠狀血管痙攣、心肌缺血、水腫、炎性浸潤及心肌細(xì)胞內(nèi)氧化障礙所致。

急性硫化氫中毒致死病例的尸體解剖結(jié)果常與病程長短有關(guān)，常見腦水腫、肺水腫，其次為心肌病變。一般可見尸體明顯發(fā)紺，解剖時(shí)發(fā)出硫化氫氣味，血液呈流動(dòng)狀，內(nèi)臟略呈綠色。腦水腫最常見，腦組織有點(diǎn)狀出血、壞死和軟化灶等；可見脊髓神經(jīng)組織變性。電擊樣死亡的尸體解剖呈非特異性窒息現(xiàn)象。

生態(tài)毒性：TLm：0.0071~0.55mg/L（96h）（黑頭呆魚）；0.0448~0.0478mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽魚）。

其他有害作用：該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)注意對(duì)空氣和水體的污染。

1．產(chǎn)生硫化氫的生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)盡量密閉，并設(shè)置自動(dòng)報(bào)警裝置（不能根據(jù)臭味來判斷危險(xiǎn)場所硫化氫的濃度，硫化氫達(dá)到一定濃度時(shí)會(huì)導(dǎo)致嗅覺麻痹）。

2．對(duì)含有硫化氫的廢水、廢氣、廢渣，要進(jìn)行凈化處理，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后方可排放。

3．進(jìn)入可能存在硫化氫的密閉容器、坑、窯、地溝等工作場所，應(yīng)首先測定該場所空氣中的硫化氫濃度，采取通風(fēng)排毒措施，確認(rèn)安全后方可操作。

4．硫化氫作業(yè)環(huán)境空氣中硫化氫濃度要定期測定。

5．操作時(shí)做好個(gè)人防護(hù)措施，戴好防毒面具，作業(yè)工人腰間縛以救護(hù)帶或繩子。做好互保，要2人以上人員在場，發(fā)生異常情況立即救出中毒人員。

6．患有肝炎、腎病、氣管炎的人員不得從事接觸硫化氫作業(yè)。

7．加強(qiáng)對(duì)職工有關(guān)專業(yè)知識(shí)的培訓(xùn)，提高自我防護(hù)意識(shí)。

8．安裝硫化氫處理設(shè)備。

各行業(yè)注意事項(xiàng)：

1、采樣作業(yè)注意事項(xiàng)

（1）檢查采樣器是否完好；

（2）佩戴適用的防毒面具，站在上風(fēng)向，并有專人監(jiān)護(hù)；

（3）采樣過程中手閥應(yīng)慢慢打開，不要用扳手敲打閥門。

2、切水作業(yè)注意事項(xiàng)

（1）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護(hù)，站在上風(fēng)向；

（2）脫水伐與脫水口應(yīng)有一定距離；

（3）脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和，并有隔離措施，防止過路行人中毒；

（4）脫水過程中人不能離開現(xiàn)場，防止脫出大量的酸性氣。

3、設(shè)備內(nèi)檢修作業(yè)

需進(jìn)入設(shè)備、容器進(jìn)行檢修，一般都經(jīng)過吹掃、置換、加盲板、采樣分析合格、辦理進(jìn)設(shè)備容器安全作業(yè)票后，才能進(jìn)入作業(yè)。但有些設(shè)備容器在檢修前，需進(jìn)人排除殘余的油泥、余渣，清理過程中會(huì)散發(fā)出硫化氫和油氣等有毒有害氣體，必須做好安全措施。以下七項(xiàng)為設(shè)備內(nèi)檢修作業(yè)步驟：

（1）制定施工方案；

（2）作業(yè)人員經(jīng)過安全技術(shù)培訓(xùn)；

（3）佩戴適用的防毒面具，攜帶好安全帶（繩）；

（4）進(jìn)設(shè)備容器作業(yè)前，必須作好采樣分析；

（5）作業(yè)時(shí)間不宜過長，一般不超過30min；

（6）辦理安全作業(yè)票；

（7）施工過程須有專人監(jiān)護(hù)，必要時(shí)應(yīng)有醫(yī)務(wù)人員在場。

4、進(jìn)入下水道（井）、地溝作業(yè)

（1）執(zhí)行進(jìn)入有限空間作業(yè)安全防護(hù)規(guī)定；

（2）控制各種物料的脫水排凝進(jìn)入下水道；

（3）采用強(qiáng)制通風(fēng)或自然通風(fēng)，保證氧含量大于20%；

（4）配帶防毒面具；

（5）攜帶好安全帶（繩）；

（6）辦理安全作業(yè)票；

（7）進(jìn)入下水道內(nèi)作業(yè)井下要設(shè)專人監(jiān)護(hù)，并與地面保持密切聯(lián)系。

5、油池清污作業(yè)

（1）下油池清理前，必須用泵把污油、污水抽干凈，用高壓水沖洗置換；

（2）采樣分析，根據(jù)測定結(jié)果確定施工方案格安全措施；

（3）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護(hù)，必要時(shí)要攜好安全帶（繩）；

（4）辦理好有限空間作業(yè)票。

6、堵漏、拆卸或安裝作業(yè)

設(shè)備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業(yè)時(shí)，必須做到：

（1）嚴(yán)格控制帶壓作業(yè)，應(yīng)把與其設(shè)備容器相通的閥門關(guān)死，撤掉余壓；

（2）佩戴適用的防毒面具，有專人監(jiān)護(hù)；

（3）拆卸法蘭螺絲時(shí)，在松動(dòng)之前，不要把螺絲全部拆開，嚴(yán)防有毒氣體大量沖出。

7、檢查生產(chǎn)裝置的注意事項(xiàng)

（1）平穩(wěn)操作，嚴(yán)防跑、冒、滴、漏；

（2）裝置內(nèi)安裝固定式硫化氫報(bào)警儀；

（3）加強(qiáng)機(jī)泵設(shè)備的維護(hù)管理，減少泄漏；

（4）有泄漏的地方加強(qiáng)通風(fēng)；

（5）存有硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換；

（6）發(fā)現(xiàn)硫化氫濃度高，要先報(bào)告，采取一定的防護(hù)措施，才能進(jìn)入現(xiàn)場檢查和處理。

8、油罐的檢查作業(yè)

（1）嚴(yán)禁在進(jìn)、出油及調(diào)合過程中進(jìn)行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業(yè)；

（2）必要的檢查、脫水，操作人員應(yīng)站在上風(fēng)向，并有專人監(jiān)護(hù)；

（3）準(zhǔn)備好適合的防毒面具，以便急用。

急性中毒：

1．中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見：

（1）接觸較高濃度硫化氫后可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟(jì)失調(diào)，可發(fā)生輕度意識(shí)障礙。常先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。

（2）接觸高濃度硫化氫后以腦病表現(xiàn)為顯蓍，出現(xiàn)頭痛、頭暈、易激動(dòng)、步態(tài)蹣跚、煩躁、意識(shí)模糊、譫妄、癲癇樣抽搐可呈全身性強(qiáng)直一陣攣發(fā)作等；可突然發(fā)生昏迷；也可發(fā)生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見個(gè)別病例有視神經(jīng)乳頭水腫。部分病例可同時(shí)伴有肺水腫。

腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現(xiàn)為早?？赡芤虬l(fā)生粘膜刺激作用需要一定時(shí)間。

（3）接觸極高濃度硫化氫后可發(fā)生電擊樣死亡，即在接觸后數(shù)秒或數(shù)分鐘內(nèi)呼吸驟停，數(shù)分鐘后可發(fā)生心跳停止；也可立即或數(shù)分鐘內(nèi)昏迷，并呼吸聚停而死亡。死亡可在無警覺的情況下發(fā)生，當(dāng)察覺到硫化氫氣味時(shí)可立即嗅覺喪失，少數(shù)病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無先兆癥狀，可先出現(xiàn)呼吸深而快，隨之呼吸聚停。

急性中毒時(shí)多在事故現(xiàn)場發(fā)生昏迷，其程度因接觸硫化氫的濃度和時(shí)間而異，偶可伴有或無呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現(xiàn)場或轉(zhuǎn)送醫(yī)院途中即可復(fù)蘇。到達(dá)醫(yī)院時(shí)仍維持生命體征的患者，如無缺氧性腦病，多恢復(fù)較快?；杳詴r(shí)間較長者在復(fù)蘇后可有頭痛、頭暈、視力或聽力減退、定向障礙、共濟(jì)失調(diào)或癲癇樣抽搐等，絕大部分病例可完全恢復(fù)。曾有報(bào)道2例發(fā)生遲發(fā)性腦病，均在深昏迷2天后復(fù)蘇，分別于1.5天和3天后再次昏迷，又分別于2周和1月后復(fù)蘇。

中樞神經(jīng)癥狀極嚴(yán)重，而粘膜刺激癥狀不明顯，可能因接觸時(shí)間短，尚未發(fā)生刺激癥狀；或因全身癥狀嚴(yán)重而易引起注意之故。

急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無形態(tài)學(xué)改變者對(duì)腦電圖和腦解剖結(jié)構(gòu)成像術(shù)如電子計(jì)算機(jī)斷層腦掃描（CT）和磁共振成像（MRI）的敏感性較差，而單光子發(fā)射電子計(jì)算機(jī)腦掃描（SPECT）/正電子發(fā)射掃描（PET）異常與臨床表現(xiàn)和神經(jīng)電生理檢查的相關(guān)性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質(zhì)狀態(tài)，CT示雙側(cè)蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無異常；于事故后3年檢查PET示雙側(cè)顳葉、頂葉下、左側(cè)丘腦、紋狀體代謝異常；半年后SPECT示雙側(cè)豆?fàn)詈肆髁繙p少，大腦皮質(zhì)無異常。患者有嗅覺減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現(xiàn)。

國外報(bào)道15例有反復(fù)急性硫化氫中毒史者后遺疲乏、嗜睡、頭痛、激動(dòng)、焦慮、記憶減退等癥狀。

2．呼吸系統(tǒng)損害：可出現(xiàn)化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數(shù)中毒病例可以肺水腫的臨床表現(xiàn)為主，而神經(jīng)系統(tǒng)癥狀較輕。可伴有眼結(jié)膜炎。角膜炎。

3．心肌損害：在中毒病程中，部分病例可發(fā)生心悸、氣急、胸悶或心絞痛樣癥狀；少數(shù)病例在昏迷恢復(fù)、中毒癥狀好轉(zhuǎn)1周后發(fā)生心肌梗死樣表現(xiàn)。心電圖呈急性心肌死樣圖形，但可很快消失。其病情較輕，病程較短，預(yù)后良好，診療方法與冠狀動(dòng)脈樣硬化性心臟病所致的心肌梗死不同，故考慮為彌漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。

急性硫化氫中毒診斷主要依據(jù)：

1．有明確的硫化氫接觸史 患者的衣著和呼氣有臭蛋氣味可作為接觸指標(biāo)。事故現(xiàn)場可產(chǎn)生或測得硫化氫。患者在發(fā)病前聞到臭蛋氣味可作參考。

2．臨床特點(diǎn)：出現(xiàn)上述腦和（或）呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn)。

3．實(shí)驗(yàn)室檢查：尚無特異性實(shí)驗(yàn)室檢查指標(biāo)。

（1）血液中硫化氫或硫化物含量增高可作為吸收指標(biāo)，但與中毒嚴(yán)重程度不一致，且其半減期短，故需在停止接觸后短時(shí)間內(nèi)采血。

（2）尿硫代硫酸鹽含量可增高，但可受測定時(shí)間及飲食中含硫量等因素干擾。

（3）血液中硫血紅蛋白（sulfhemoglobin,SHb）不能作為診斷指標(biāo)，因硫化氫不與正常血紅蛋白結(jié)合形成硫血紅蛋白，后者與中毒機(jī)制無關(guān)；許多研究表明硫化氫致死的人和動(dòng)物血液中均無顯著的硫血紅蛋白濃度。

（4）尸體血液和組織中含硫量可受尸體腐化等因素干擾，影響其參考價(jià)值。

4．鑒別診斷：事故現(xiàn)場發(fā)生電擊樣死亡應(yīng)與其他化學(xué)物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性腦血管疾病、心肌梗死等相鑒別，也需與進(jìn)入含高濃度甲烷或氮?dú)獾然瘜W(xué)物造成空氣缺氧的環(huán)境而致窒息相鑒別。其他癥狀亦應(yīng)與其他病因所致的類似疾病或昏迷后跌倒所致的外傷相鑒別。 

慢性中毒：

長期接觸低濃度H2S可引起眼及呼吸道慢性炎癥，甚至可致角膜糜爛或點(diǎn)狀角膜炎。全身可出現(xiàn)類神經(jīng)癥、中樞性自主神經(jīng)功能紊亂,也可損害周圍神經(jīng)。 

急救措施：

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并立即進(jìn)行隔離，小泄漏時(shí)隔離150m，大泄漏時(shí)隔離300m，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。或使其通過三氯化鐵水溶液，管路裝止回裝置以防溶液吸回。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。 

危險(xiǎn)特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與濃硝酸、發(fā)煙硝酸或其它強(qiáng)氧化劑劇烈反應(yīng)，發(fā)生爆炸。氣體比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。 

有害燃燒產(chǎn)物：二氧化硫。

滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。 

滅火劑：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。 

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 

身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。 

其它：工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。及時(shí)換洗工作服。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。 

用焚燒法處置。焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。

最高容許濃度

中國（TJ36-79）車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：10mg/m³。 

中國（TJ36-79）居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度：0.0110mg/m³（一次值）。

中國（GB14554-93）惡臭污染物廠界標(biāo)準(zhǔn)（mg/m³）：一級(jí)0.03；二級(jí)0.06～0.10；三級(jí)0.32～0.60。 

中國（GB14554-93）惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)：0.33～21kg/h。 

行業(yè)接觸限值

NIOSHREL：10ppm（15mg/m³）10min 最高峰限值。

OSHA REL：20ppm 峰限值。

ACGIH TLV：10ppm（14mg/m³）TWA；15ppm（21mg/m³）STEL。 

NIOSHIDLH值：100ppm。 

中國：PC-MAC 10mg/m³。 

硝酸銀比色法 。

氣相色譜法（空氣）  。

碘量法（天然氣） 。

亞甲藍(lán)法（天然氣） 。

乙酸鉛反應(yīng)速率雙光路檢測法（天然氣） 。

著色長度檢測管（空氣） 。

現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法

便攜式氣體檢測儀器：硫化氫庫侖檢測儀、硫化氫氣敏電極檢測儀 。

常用快速化學(xué)分析方法：醋酸鉛檢測管法、醋酸鉛指示紙法 。

氣體速測管。

嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學(xué)品手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

包裝注意事項(xiàng)：鋼質(zhì)氣瓶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用鋼瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護(hù)欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動(dòng)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留，鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

進(jìn)入以下區(qū)域要得到車間許可，并須有監(jiān)護(hù)人員陪同，佩戴正壓自給式空氣呼吸器，使用便攜式硫化氫檢測報(bào)警儀。

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼

UN 1053 2.3

安全說明

S9：保持容器在一個(gè)有良好通風(fēng)放的場所。

S16：遠(yuǎn)離火源。

S36：穿戴合適的防護(hù)服裝。

S38：在通風(fēng)不良的場所，佩戴合適的呼吸裝置。

S45：出現(xiàn)意外或者感到不適，立刻到醫(yī)生那里尋求幫助（最好帶去產(chǎn)品容器標(biāo)簽）。

S61：避免排放到環(huán)境中。參考專門的說明/安全數(shù)據(jù)表。

危險(xiǎn)類別碼

R12：極易燃的。

R26：吸入有極高毒性。

R16：與氧化性物質(zhì)混合時(shí)發(fā)生爆炸。

R50：對(duì)水生生物有極高毒性。

1、生物降解

是在腐敗作用主導(dǎo)下形成硫化氫的過程。腐敗作用是在含硫有機(jī)質(zhì)形成之后，當(dāng)同化作用的環(huán)境發(fā)生變化，發(fā)生含硫有機(jī)質(zhì)的腐敗分解，從而釋放出硫化氫。這種方式出現(xiàn)在煤化作用早期，生成的硫化氫規(guī)模和含量不會(huì)很大，也難以聚集。

2、微生物硫酸鹽還原

微生物硫酸鹽還原菌利用各種有機(jī)質(zhì)或烴類來還原硫酸鹽，在異化作用下直接形成硫化氫。在這個(gè)作用過程中，硫酸鹽還原菌只將一小部分代謝的硫結(jié)合進(jìn)細(xì)胞中，大部分硫被需氧生物所吸收來完成能量代謝過程。一些菌種的有機(jī)質(zhì)分解產(chǎn)物可能會(huì)成為另一些菌種所需吸收的營養(yǎng)，這會(huì)使有機(jī)質(zhì)被硫酸鹽還原茵吸收轉(zhuǎn)化效率提高，從而產(chǎn)生大量的硫化氫。這種硫酸鹽還原菌將硫酸鹽還原生成硫化氫的方式又被稱為微生物硫酸鹽還原作用(BSR)。

該過程是硫化氫生物化學(xué)成因的主要作用類型，由于這種異化還原作用是在嚴(yán)格的厭氧環(huán)境中進(jìn)行的，故有利于所生成硫化氫的保存和聚集，但是形成的硫化氫豐度一般不會(huì)超過2%，且地層介質(zhì)條件必須適宜硫酸鹽還原菌的生長和繁殖，因此在深層難以發(fā)生。

3、熱化學(xué)分解

指煤中含硫有機(jī)化合物在熱力作用下，含硫雜環(huán)斷裂形成硫化氫，又稱為裂解型硫化氫。這種方式形成的硫化氫濃度一般小于1%。硫酸鹽熱化學(xué)還原成因主要是指硫酸鹽與有機(jī)物或烴類發(fā)生作用，將硫酸鹽礦物還原生成H2S和CO2。

4、硫酸鹽熱化學(xué)還原

是生成高含硫化氫天然氣和硫化氫型天然氣的主要形式，它發(fā)生的溫度一般大于150℃。

煤和圍巖中含硫有機(jī)質(zhì)和硫酸鹽巖發(fā)生熱化學(xué)分解（裂解）作用和熱化學(xué)還原作用，均可生成H2S氣體。因煤和圍巖中有機(jī)質(zhì)硫含量及煤中硫酸鹽硫含量很低，所形成的H2S含量一般不會(huì)超過2%。若圍巖中硫酸鹽巖含量較高時(shí)，可產(chǎn)生較多H2S氣體。

4、巖漿成因